[发明专利]醛制造方法及醇制造方法

说明书

本发明为一种醛制造方法，在8～10列金属‑膦系配合物催化剂的存在下，通过使烯烃与氢和一氧化碳进行反应的加氢甲酰基化反应而生成醛，所述醛制造方法包括：(1)从反应区域取出积累有高沸点副产物的反应液，使取出的反应液与含氧气体接触而进行氧化的工序，以及(2)在(1)的工序后，向反应液中混合不良溶剂和氢后，进行析晶使8～10列金属‑膦系配合物催化剂结晶，从反应液回收结晶的配合物催化剂的工序。

技术领域

本发明涉及一种醛制造方法，更为详细地，涉及一种在铑-膦系配合物催化剂等8～10列(族)金属-膦系配合物催化剂的存在下，使烯烃与氢和一氧化碳进行反应而生成醛的醛制造方法。

此外，本发明涉及一种醇制造方法，其使用通过上述醛制造方法制造的醛。

背景技术

作为醛制造方法，存在使烯烃在8～10列金属-膦系配合物催化剂的存在下，采用氢和一氧化碳进行加氢甲酰基化而制造醛的方法。

用于烯烃的加氢甲酰基化反应的催化剂，由于含有铑等价格昂贵的8～10列金属，理想的是催化剂可进行半永久性使用。因此，采用了如下方法：从反应液中分离反应生成物，将作为蒸馏残渣的含有催化剂的反应液循环至反应区域进行再利用的方法；通过气提使反应生成物从反应区域中蒸馏除去而分离，而将含有催化剂的反应液残留在反应区域而直接连续地进行反应的方法。

然而，在加氢甲酰基化反应中，由于醛缩合副产物等高沸点副产物生成、积累，有必要将一部分的反应液连续或间歇地取出至反应区域外。由于取出的反应液中除高沸点副产物以外，也含有催化剂，提出有将其进行回收的方法。

例如，专利文献1和2中记载了：向积累有高沸点副产物的加氢甲酰基化反应液中混合醇、水和氢，使氢配位的铑-膦系配合物催化剂析出，进行回收的方法。

专利文献3中记载了：在游离的叔有机磷系化合物、极性有机溶剂、水和碱性物质的存在下，使含有具备三苯基膦等叔有机磷系化合物作为配体的第8族金属配合物的加氢甲酰基化反应液，与氧化剂接触而使第8族金属的固体配合物析出，进行回收的方法。

此外，专利文献4中公开了：将三芳基膦等配体的一部分被α-烯烃的烷基取代而生成的烷基膦，用氧气进行处理，转化为对应的氧化膦，由此将失活的催化剂进行再活化的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本国特开昭57-122948号公报

专利文献2:日本国特开2006-151826号公报

专利文献3:日本国特开昭57-72995号公报

专利文献4:日本国特开昭57-87845号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，专利文献1和2中记载的方法中，不能充分地回收配合物催化剂。此外，专利文献3中记载的方法中，存在以下问题：由于使用碱性物质，因而在将固体配合物送回反应区域进行再利用前，需要用于除去碱性物质的清洗、中和操作，工序变得繁杂。进一步地，专利文献4中记载的方法中，也不能充分地回收高活性的配合物催化剂。

本发明的课题在于提供一种醛制造方法，其可以从为防止高沸点副产物的积累而取出至反应区域外的反应液中，高效地回收高活性的配合物催化剂。

用于解决课题的手段

本发明人等鉴于上述课题而反复进行深入研究，结果是发现：通过对加氢甲酰基化反应后的反应液进行氧化，进一步地使用不良溶剂和氢处理该反应液，相比传统的方法，可以高收率且高效地回收高活性的配合物催化剂，以致完成了本发明。

即，本发明的主旨涉及下述[1]～[14]。