[发明专利]制备粉状有机过氧化物配制剂的方法

说明书

本发明涉及制备粉状有机过氧化物配制剂的方法，所述方法包括下列步骤：a)制备反应混合物，其包含：‑40‑80重量％水，‑10‑25重量％的酰基氯或氯甲酸酯，‑1‑4重量％过氧化氢，‑2‑8重量％碱金属氢氧化物，‑1‑25重量％的钝化剂，其选自乙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸苯酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、三苯甲酸甘油酯、乙二醇二甲苯甲酸酯、1,3‑丙二醇二甲苯甲酸酯、乙二醇4‑叔丁基苯甲酸酯、乙二醇单苯甲酸酯单甲苯甲酸酯、2,3‑丁二醇二苯甲酸酯、苯甲酸4‑甲基苯酯酸酯、三羟甲基丙烷二苯甲酸酯及其组合，‑0.002‑0.20重量％的表面活性剂，和‑0.25‑5.0重量％的惰性有机溶剂，所有百分比基于反应混合物的重量计，b)在5‑50℃的温度下加热所述反应混合物。

本发明涉及储存稳定且安全的粉状有机过氧化物配制剂的制备方法。

众所周知，有机过氧化物是热不稳定的有机化合物。由于过氧化物的分解是放热性的，当分解热无法消散，例如通过热损失到周围区域而消散时，这是有危害的。当发生热积累时，分解反应最终变得不可控并且潜在危险。为避免这些不想要的情况，过氧化物通常与一种或多种钝化剂(phlegmatizing agent)，如惰性有机材料一起配制。

这种钝化可用液体钝化剂进行-以产生过氧化物在所述钝化剂中的溶液、糊料、乳液或悬浮液-或用固体钝化剂进行。如果有机过氧化物本身为固体形式，用固体钝化剂稀释将产生有机过氧化物和固体钝化剂的固体混合物(即物理掺合物)。

当然重要的是，钝化的有机过氧化物稳定足够长的时间，意味着这两种组分保持均匀混合并且没有偏析形成分开的相。

有机过氧化物可用于聚合法以及树脂类材料的交联和固化。对于这些用途，重要的是，钝化的有机过氧化物配制剂与待聚合的单体或待固化或交联的树脂类材料迅速均质化。

在US 3,538,011中公开了粉状有机过氧化物配制剂。除在室温下为固体的有机过氧化物外，该配制剂还包含在室温下为固体并具有高于40℃和低于有机过氧化物的分解温度的熔点的钝化剂。

该文献中公开的固体有机过氧化物之一是过氧化二苯甲酰。所公开的钝化剂的实例是苯甲酸苯酯和乙二醇二苯甲酸酯。

该文献公开了三种制备配制剂的方法。根据第一种方法，混合已有的有机过氧化物粉末和钝化剂。根据第二种方法，在钝化剂存在下制造有机过氧化物。第三种方法涉及在相同混合物中同时制造有机过氧化物和钝化剂。

第二种方法据说优选，因为其产生更均匀和更细的粉末，其在聚酯树脂中更快溶解。

EP 2 709 982公开了粉状有机过氧化物配制剂的制备，其包含固体有机过氧化物和作为钝化剂，具有高于45℃的熔点或软化点的苯甲酸烷基酯。所公开的苯甲酸烷基酯是三苯甲酸甘油酯、新戊二醇二苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯和1,4-环己烷甲醇二苯甲酸酯。

该配制剂可通过(i)物理混合有机过氧化物和钝化剂或(ii)在钝化剂存在下制造有机过氧化物来制备。后一种方法涉及将钝化剂溶解在过氧化物的前体(例如酮或酰基氯)中和使所得溶液与过氧化氢/氢氧化钠溶液反应以形成有机过氧化物。

在一个实例中，通过将三苯甲酸甘油酯在苯甲酰氯中的溶液添加到氢氧化钠、过氧化氢和表面活性剂(烷基苯甲酰磺酸钠)的水溶液中，接着收集、洗涤和干燥形成的颗粒来制备过氧化二苯甲酰/三苯甲酸甘油酯配制剂。

已经观察到，这些在固体钝化剂中制备粉状有机过氧化物配制剂的现有技术方法具有许多问题。首先，收率相当有限并且需要改进。其次，反应混合物容易发泡，以致最终产物的分离困难和低效。第三，现有技术方法产生相当粗的粒子，其在树脂体系中溶解得相当慢，这可能导致固化中的热点，或难以分离的极细粒子。

本发明的目的因此是提供解决这些问题的方法。

本发明涉及一种制备粉状有机过氧化物配制剂的方法，所述方法包括下列步骤：

a)制备反应混合物，其包含：