[发明专利]具有高流动性和低温韧性的PVC纳米合金树脂的制备方法有效
申请号: | 201910000415.1 | 申请日: | 2019-01-02 |
公开(公告)号: | CN109705286B | 公开(公告)日: | 2021-07-06 |
发明(设计)人: | 潘明旺;高申申;袁金凤;王健龙;苏守花;张广林 | 申请(专利权)人: | 河北工业大学 |
主分类号: | C08F285/00 | 分类号: | C08F285/00;C08F265/04;C08F220/18;C08F222/14;C08F236/06;C08F214/06;C08F2/18;C08F2/20;C08F2/26;C08F2/38 |
代理公司: | 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 | 代理人: | 赵凤英 |
地址: | 300130 天津市红桥区*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 流动性 低温 韧性 pvc 纳米 合金 树脂 制备 方法 | ||
1.一种具有高流动性和低温韧性的PVC纳米合金树脂的制备方法,其特征为该方法包括以下步骤:
(1)纳米种子胶乳的制备
物料组分及配比为:
组分 质量份数
去离子水 300.0~800.0
核层单体/交联剂混合液 20.0~80.0
乳化剂 1.4~8.0
引发剂 0.2~1.2
助乳化剂 0~2.5
壳层单体/交联剂混合液 80.0~180.0
纳米种子胶乳的制备为两种方法之一:
方法一:向反应器中加入上述质量配比的去离子水、助乳化剂和50%的乳化剂,搅拌15~30分钟后,加入核层单体/交联剂混合液和10~50%引发剂;室温氮气氛围下搅拌20min,再密闭高压釜,待体系升温至70~75℃反应,保温反应1~2小时再补加剩余的乳化剂和引发剂,然后加入壳层单体/交联剂的混合液,加料时间为0.5~1.0小时,加料完毕后,继续保温1~2小时,得到纳米种子胶乳;
或者,方法二:向反应器中加入上述质量配比的去离子水、助乳化剂、乳化剂、引发剂、核层单体/交联剂混合液和壳层单体/交联剂混合液,通入氮气进行搅拌,体系升温至70~75℃反应,保温反应1~2小时,得到纳米种子胶乳;
所述的核层单体为丁二烯或丙烯酸丁酯;所述的壳层单体为丁二烯或丙烯酸丁酯;并且核层单体和壳层单体不相同;
(2)PVC纳米合金树脂的制备
组分 质量份数
去离子水 150.0~300.0
引发剂 0.02~0.1
氯乙烯单体(VC) 100.0
纳米种子胶乳 34.0~102.0
分散剂 0.10~0.30
链转移剂 2.0~20.0
向不锈钢高压釜中分别加入上述质量配比的去离子水、步骤(1)得到的纳米种子胶乳、分散剂、引发剂、链转移剂,再用pH调节剂将溶液的pH值调节为6.5~8.0,搅拌3~5min;将反应釜密闭,抽真空、充氮后,在-0.09MPa下一次性加入氯乙烯单体,搅拌分散10~15min,而后升温反应,控制聚合温度在60~75℃,反应时间2.0~8.0小时,待反应压力下降0.2MPa时,降至室温,抽排未反应的氯乙烯单体后出料,经抽滤脱水、干燥得到PVC纳米合金树脂;
步骤(1)所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠;
步骤(1)所述的助乳化剂为正丁醇、乙二醇、乙醇、丙二醇、甘油或1-戊醇;
步骤(1)所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵或过硫酸钾-亚硫酸钠;
步骤(1)所述的核层单体/交联剂混合液或壳层单体交联剂混合液中的交联剂为1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸双环戊烯基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯;其中,混合液中交联剂为核层单体或壳层单体的质量份数为0.5~3%;
步骤(2)所述的链转移剂为巯基乙醇、十二烷基硫醇、十二碳硫醇或正辛基硫醇;
步骤(2)所述的引发剂为过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化双(3,3,5-三甲基己酰)、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化特戊酸叔戊酯、过氧化二碳酸(2-乙基)己酯、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈;
步骤(2)所述的分散剂为羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、明胶或甲基纤维素中的一种、两种或两种以上的混合物。
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