[发明专利]一种2-羟基二苯甲酮类化合物的催化合成方法

说明书

本发明揭示了一类2‑羟基二苯甲酮类化合物及其绿色催化合成法，该方法以苯并呋喃酮及其衍生物原料，以氯化镍为催化剂，甲苯为溶剂，二叔丁基过氧化物为氧化剂，碳酸钠为碱的条件下，较高产率得到2‑羟基二苯甲酮类化合物。本方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，具有潜在的工业应用前景。该方法为2‑羟基二苯甲酮化合物的制备提供了一条廉价、绿色的途径。

【技术领域】

本发明属于催化有机合成领域，具体地说涉及一种2-羟基二苯甲酮类化合物的高效催化合成方法。

【背景技术】

2-羟基二苯甲酮类衍生物是一种应用广泛的助剂,它能强烈吸收紫外光，同时也广泛应用于日用化工、医药、农药、塑料、涂料等领域。2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV一9)作为光稳定剂。能有效吸收200～400nm的紫外光,几乎不吸收可见光,可用于油漆和各种塑料制品,特别适用于浅色透明制品,更是良好的化妆品添加剂。2,4-二羟基二苯甲酮为紫外线吸收剂,适用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、环氧树脂、纤维素树脂、不饱和树脂、涂料和合成橡胶等。同时还可以作为合成其他紫外线吸收剂的原料。

2-羟基二苯甲酮类化合物的合成方法按起始原料可分为以下几种：(1)以邻羟基苯甲醛类化合物为起始原料；(2)以二苯甲酮及其衍生物为起始原料；(3)以苯甲酰甲酸为起始原料。以苯并呋喃酮为起始原料合成2-羟基二苯甲酮类化合物具有原料易得、操作简单、反应条件较温和、产品收率及纯度高等优点，且其合成工艺报道较少。目前工业上生产苯并呋喃酮类化合物所用条件比较苛刻，操作复杂且效率不高，故我们改进工艺。以苯并呋喃酮为起始原料，氯化镍为催化剂，二叔丁基过氧化物为氧化剂，碳酸钠为碱，空气下一锅法合成2-羟基二苯甲酮类化合物，此方法原料易得、操作简单、反应条件较温和、产品收率及纯度高，且其合成工艺报道较少。目前，国内外还没有关于以苯并呋喃酮为起始原料，氯化镍为催化剂，二叔丁基过氧化物为氧化剂，空气下一锅法合成2-羟基二苯甲酮类化合物的公开文献和专利申请。

【发明内容】

本发明的目的在于提供一种以氯化镍为催化剂，二叔丁基过氧化物为氧化剂，碳酸钠为碱，以苯并呋喃酮为原料，高效合成2-羟基二苯甲酮类化合物的方法。该方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性。为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：

为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：

一类2-羟基二苯甲酮类化合物I的合成方法，其中2-羟基二苯甲酮类化合物I结构式如下：

其中所述R¹-R²是选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴；其中化合物I的绿色催化合成法，其特征在于，以氯化镍为催化剂，以苯并呋喃酮Ⅱ为反应原料，在空气条件下，80℃有效反应，在12h的时间内能得到较高产率的2-羟基二苯甲酮类化合物I；

上述合成方法中，其中苯并呋喃酮及其衍生物II结构式如下：

其中所述R¹-R²是选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴；

上述合成方法中，催化剂的用量为10mol％；氧化剂的用量是两个当量；碱的用量是两个当量；溶剂为甲苯；空气下反应；所述反应时间为12h，反应温度为80℃。

本发明所提供的一类2-羟基二苯甲酮类化合物高效催化合成方法开辟了新的低成本“绿色”途径，其优点在于：作为原料的苯并呋喃酮类衍生物来源更广泛，目标产物的选择性和产率均较高，反应条件温和，反应操作简便。

【附图说明】

附图所示是本发明所提供的制备2-羟基二苯甲酮类化合物的路线图。

【具体实施方式】