[发明专利]一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用

权利要求书

1.一种用于乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的催化剂组合物，其包含钛化合物、铝化合物和路易斯碱型添加剂；其中，所述路易斯碱型添加剂包含膦类化合物和硫类化合物；

所述膦类化合物选自被C₁-C₆的烷基、C₃-C₆的环烷基或C₆-C₁₂的芳基取代或未取代的膦和亚磷酸酯；

所述硫类化合物选自取代或未取代的噻吩。

2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述膦选自三异丙基膦、三丁基膦、三环己基膦、三苯基膦、三(邻甲苯基)膦和双(二苯基膦基)乙烷中的一种或多种；所述亚磷酸酯选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸三异丙基膦、亚磷酸三丁基膦和亚磷酸三环己基膦中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述硫类化合物选自被C₁-C₆的烷基或C₁-C₆的烷氧基取代的噻吩。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述膦类化合物与所述硫类化合物的摩尔比为(0.05-20):1。

5.根据权利要求4所述的催化剂组合物，其特征在于，所述膦类化合物与所述硫类化合物的摩尔比为(0.2-10):1。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述钛化合物为通式(I)所示的化合物，

Ti(OR)₄(I)

在通式(I)中，R选自被含有或不含有杂原子的取代基取代或未被取代的C₂-C₃₀的直链或支链的烷烃或C₆-C₃₀的芳基。

7.根据权利要求6所述的催化剂组合物，其特征在于，所述杂原子选自氮、磷、硫和氧原子中的一种或多种。

8.根据权利要求6所述的催化剂组合物，其特征在于，在通式(I)中，R选自四乙基、四异丙基、四正丁基、四-2-乙基己基、苯基、2-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、4-甲基-2,6-二叔丁基苯基、2,6-二氯-4-叔丁基苯基、2,6-二溴-4-叔丁基苯基、联苯基和联萘基中的一种或多种。

9.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述铝化合物选自烃基铝化合物和/或铝氧烷化合物；任选地，所述烃基铝化合物中的烃基被卤素取代。

10.根据权利要求9所述的催化剂组合物，其特征在于，所述卤素选自氯或溴。

11.根据权利要求9所述的催化剂组合物，其特征在于，所述烃基铝化合物为三烃基铝化合物。

12.根据权利要求11所述的催化剂组合物，其特征在于，所述烃基铝化合物为三乙基铝。

13.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述路易斯碱型添加剂的摩尔数与所述铝化合物中铝的摩尔数之比为(0.5-20):1；和/或

所述铝化合物与所述钛化合物的摩尔比以铝:钛计为(1-100):1。

14.根据权利要求13所述的催化剂组合物，其特征在于，所述路易斯碱型添加剂的摩尔数与所述铝化合物中铝的摩尔数之比为(0.5-5.3):1；和/或

所述铝化合物与所述钛化合物的摩尔比以铝:钛计为(1-30):1。