[发明专利]一种α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法

说明书

一种α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法，属于1,8‑桉叶素的合成方法领域,将α‑松油醇和固体酸催化剂加入到高压反应釜中，然后加入二氧化碳和添加剂，控制反应温度20～200℃，反应压力8～25MPa，进行搅拌反应，反应结束后从高压反应釜中收集反应产物1,8‑桉叶素；所述添加剂选自环己烷、甲苯、正庚烷、苯、四氯化碳的至少一种。本发明将超临界二氧化碳和特定的有机物结合作为溶剂，可使二氧化碳‑有机溶剂‑α‑松油醇体系的极性降低，更好地分散固体酸催化剂，提高传质速率，从而提高α‑松油醇转化率和1,8‑桉叶素的选择性。

技术领域

本发明涉及1,8-桉叶素的合成方法领域，尤其涉及一种α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法。

背景技术

1,8-桉叶素，学名为1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2,2,2]辛烷，分子式为C₁₀H₁₈0，是一种无色透明油状液体，易挥发，具有刺激性的樟脑气息和特殊的草药味道，广泛应用于医药、食品、日化用品等领域，是一种市场需求量较大的精细化工品。

目前，1,8-桉叶素的制备方法包括天然提取法和化学合成法。天然提取法主要是以桉树植物为原料采用粗制和精制两个工艺过程，粗制方法有水蒸气蒸馏法和超临界萃取法，精制方法有特殊精馏法、熔融结晶法、包结物结晶法、化学反应法等。天然提取法中杂质组分多，出油率较低，1,8-桉叶素选择性低，并且过程繁琐。化学合成法包括液体酸合成法和固体酸合成法。液体酸合成法具有1,8-桉叶素产量低，液体酸使用量大，回收困难，腐蚀设备等问题，因此固体酸合成法受到广泛关注。

Lana等(Enio J.Leao Lana,Kelly A.da Silva Rocha,Ivan V.Kozhevnikov,Elena V. Gusevskaya.Synthesia of 1,8-cineole and 1,4-cineole by isomerizationof α-terpineol catalyzed by heteropolyacid[J].Journal of Molecular catalysisA:Chemical,2006,259(1):99-102)将Keggin结构的杂多酸，磷钨酸及其负载磷钨酸制得的固体酸作为催化剂，催化α-松油醇异构合成1,8- 桉叶素，获得了70％的α-松油醇转化率和35％的1,8-桉叶素选择性。专利CN103785468A也报道了1,8-桉叶素的合成方法，其制备了磷钨酸/二氧化硅固体酸催化剂，获得了97.93％的α- 松油醇转化率和37.35％的1,8-桉叶素选择性；中国专利CN106732779A以聚离子液体为载体制备负载型杂多酸催化剂，获得了100％的α-松油醇转化率和51.7％的1,8-桉叶素选择性，然而该方法的缺点在于需要大量的有机溶剂，其有机溶剂与α-松油醇质量比为33.7:1。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中的上述问题，提供一种α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法，可大大减少有机溶剂的用量，并能更好地分散固体酸催化剂，提高α-松油醇转化率和1,8- 桉叶素的选择性。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法，将α-松油醇和固体酸催化剂加入到高压反应釜中，然后加入二氧化碳和添加剂，控制反应温度20～200℃，反应压力8～25MPa，进行搅拌反应，反应结束后从高压反应釜中收集反应产物1,8-桉叶素；所述添加剂选自环己烷、甲苯、正庚烷、苯、四氯化碳的至少一种。

本发明中二氧化碳为超临界流体二氧化碳。