[发明专利]一种二氟甲基肟醚衍生物及其合成方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，公开了一种二氟甲基肟醚衍生物及其合成方法。所述二氟甲基肟醚衍生物具有式I所示的结构式。所述合成方法为：在碱和有机溶剂中，将苯乙酮肟类化合物与α‑三氟甲基苯乙烯类化合物反应，反应产物经后处理，得到二氟甲基肟醚衍生物。本发明的合成方法不使用催化剂，不需要配体，所用原料无毒、廉价易得；反应对官能团适应性好，对底物适应性广，产物收率高，操作简单、安全，反应条件温和，具有良好的工业应用前景；所得产物在农药、医药及材料领域中具有广泛用途。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种二氟甲基肟醚衍生物及其合成方法。

背景技术

鉴于氟原子的原子半径很小，同氢原子接近，但是又具有高的电负性，很难被极化。因此，当有机化合物分子中引入氟原子或者含氟基团通常会显著改善化合物的化学性质、物理性质以及生物活性。据统计，市面上销售的农药或药物分子中，30％以上的农药或药物分子至少含有一个氟原子或含氟基团。然而，存在于自然界的含氟天然产物种类却十分有限。为了满足人们生产与研究对有机含氟化合物数量和种类增长的迫切需要，发展高效合成有机含氟化合物的方法，一直是化学家们亟待解决的核心任务之一。

鉴于肟醚类化合物的在农药、医药领域的重要应用价值，其高效合成方法研究一直受到人们广泛的关注。但是，含二氟甲基肟醚衍生物及其合成方法却一直未被报道，该类化合物及其合成技术研究仍是空白。因此，发展高效合成二氟甲基肟醚化合物的方法目前仍是一个挑战性的研究课题。

发明内容

为了解决以上现有技术的空白，本发明的首要目的在于提供一种二氟甲基肟醚衍生物。

本发明的另一目的在于提供上述二氟甲基肟醚衍生物的合成方法。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种二氟甲基肟醚衍生物，具有式I所示的结构式：

其中，R¹为苯基、对溴苯基、对氯苯基、间氯苯基、对氟苯基、对甲苯基(对甲基苯基)、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对叔丁基苯基、3,4-二甲基苯基、1-萘基、3-噻吩基、3-(N-甲基)吡咯基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基或3-苯并噻吩基；R²为苯基或氢；R³为苯基、对溴苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、对氟苯基、间氟苯基、邻氟苯基、对碘苯基、对甲苯基(对甲基苯基)、间甲苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲硫基苯基、对三氟甲基苯基、对甲砜基苯基、对甲酸甲酯基苯基、3,4-二甲基苯基、3,4-亚甲二氧苯基、苯乙烯基、1-四氢萘基、2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-吡啶基或正丙基；R⁴为苯基、甲基、乙基、异丙基或叔丁基。

上述二氟甲基肟醚衍生物的合成方法，包括以下步骤：

在碱和有机溶剂中，将苯乙酮肟类化合物与α-三氟甲基苯乙烯类化合物反应，反应产物经后处理，得到二氟甲基肟醚衍生物。

上述合成方法的反应式如下：

优选地，所述碱选自碳酸铯、碳酸钾、叔丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠中的至少一种。

优选地，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

优选地，所述苯乙酮肟类化合物与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为1:1.5。

优选地，所述碱的加入量与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为1:1。

优选地，所述反应的温度为90℃，反应的时间为12h；所述反应在氮气氛围下进行。

优选地，所述后处理是指反应结束后冷却至室温，加入水和有机溶剂，萃取反应液，将有机层进行减压旋蒸去除溶剂，得粗产物，经柱层析提纯得到二氟甲基肟醚衍生物。