[发明专利]1’-氯-8-溴二苯并呋喃的制备方法

说明书

本发明公开了一种高效环保的1’‑氯‑8‑溴二苯并呋喃制备方法，包括：(1)间氟氯苯先用正丁基锂拔氢，再与硼酸三异丙酯发生取代反应，然后酸水解，得到2‑氟‑6‑氯苯硼酸；(2)在四(三苯基膦)钯和碳酸钾的作用下2‑氟‑6‑氯苯硼酸与2‑溴苯酚反应，得到2‑氟‑6‑氯‑2’‑羟基‑1,1’‑联苯；(3)2‑氟‑6‑氯‑2’‑羟基‑1,1’‑联苯与N‑溴代琥珀酰亚胺反应，得到2‑氟‑6‑氯‑2’‑羟基‑5’‑溴‑1,1’‑联苯；(4)2‑氟‑6‑氯‑2’‑羟基‑5’‑溴‑1,1’‑联苯在碳酸钾的作用下发生环合反应，得到1’‑氯‑8‑溴二苯并呋喃。与现有技术相比，本发明的制备方法可以降低原料成本，减少污染。

技术领域

本发明涉及1’-氯-8-溴二苯并呋喃的制备方法。

背景技术

有机电致发光器件(OLED)作为一种有着巨大应用前景的显示技术，受到人们越来越多的关注。由于其固有的特性，如自发光、广视角、响应速度快、可实现柔性显示等诸多优点，使其成为下一代显示技术的最有利竞争者。1’-氯-8-溴二苯并呋喃可作为一种有机发光材料的中间体，具有广阔的应用前景，对其合成方法的研究具有重要意义。

目前，1’-氯-8-溴二苯并呋喃的制备方法首次是由专利KR201841607报道的，其采作1-氟-2-碘-3-氯苯和2-甲氧基-5-溴苯硼酸作为原料，经Suzuki偶联、三溴化硼脱甲基和环合等三步反应完成，其反应方程式如下：

该方法存在原材料不易获得，价格昂贵，工艺中使用三溴化硼对环境污染严重等缺点，限制了其市场应用。

发明内容

根据现有1’-氯-8-溴二苯并呋喃制备方法存在的上述缺点，本发明的目的是提供一种1’-氯-8-溴二苯并呋喃的制备方法，以降低成本，减少污染。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

1’-氯-8-溴二苯并呋喃的制备方法，包括：

(1)间氟氯苯先用正丁基锂拔氢，再与硼酸三异丙酯发生取代反应，然后酸水解，得到2-氟-6-氯苯硼酸；

(2)在四(三苯基膦)钯和碳酸钾的作用下2-氟-6-氯苯硼酸与2-溴苯酚反应，得到2-氟-6-氯-2’-羟基-1,1’-联苯；

(3)2-氟-6-氯-2’-羟基-1,1’-联苯与N-溴代琥珀酰亚胺反应，得到2-氟-6-氯-2’-羟基-5’-溴-1,1’-联苯；

(4)2-氟-6-氯-2’-羟基-5’-溴-1,1’-联苯在碳酸钾的作用下发生环合反应，得到1’-氯-8-溴二苯并呋喃。

上述步骤(1)的具体过程如下：

在氮气保护下，于-78℃，将正丁基锂的正己烷溶液加入间氟氯苯的四氢呋喃溶液中，搅拌反应1-2h；然后加入硼酸三异丙酯，搅拌反应1-2h，温度升至0℃，继续搅拌反应1-2h；接着加入盐酸，室温水解0.5-1h；酸水解完毕后，分层，下层水相用乙酸乙酯萃取，上层有机相与乙酸乙酯萃取液合并，经水洗、无水硫酸钠干燥、减压蒸馏除去溶剂后，加入正庚烷，打浆，抽滤，干燥，得到2-氟-6-氯苯硼酸。

优选地，间氟氯苯和正丁基锂的摩尔比为1:1.1～1.25，间氟氯苯和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:1.3～2.5，盐酸的浓度为1～3mol/L。

更优选地，间氟氯苯和正丁基锂的摩尔比为1:1.2，间氟氯苯和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:1.5，盐酸的浓度为2mol/L。

优选地，步骤(2)的反应在甲苯-水两相体系中进行，具体过程如下：