[发明专利]一种高分子量双烯丙基聚醚的合成方法

说明书

本发明提供的高分子量双烯丙基聚醚的制备方法，本发明提供的方法通过将式(I)结构的双烯丙基聚醚、扩链剂和催化剂混合反应，得到高分子双烯丙基聚醚；其中，通过选择所述扩链剂为四甲基二氢二硅氧烷、二甲基二苯基二氢二硅氧烷、四苯基二氢二硅氧烷、二甲基二(三氟丙基)二氢二硅氧烷和二甲基二(氰丙基)二氢二硅氧烷中的一种或几种；使得本发明提供的方法操作简单、无污染，成本低，且得到的双烯丙基聚醚的分子量在6000～20000，解决了传统Williamson反应制备高分子量双烯丙基聚醚过程中工艺繁琐、后处理复杂，或采用二卤乙烷扩链原料有毒等的问题。

技术领域

本发明涉及高分子技术领域，尤其涉及一种高分子量双烯丙基聚醚的合成方法。

背景技术

聚醚是多种化工产品的重要原料，当其端位是具有较高活性的烯丙基时，是加成反应的理想交联剂，可用于合成Si-C键连接的聚醚改性有机硅，被广泛应用于医药、生化、造纸、有机硅新材料等行业。同时高分子量双烯丙基封端聚醚(Mn≥6000)可以与含氢硅烷进行加成反应合成硅烷改性聚醚，是MS胶的基础聚合物，用于建筑密封胶，综合性能优异，具有无比广阔的发展前景。

目前国内双烯丙基封端聚醚通常是以双羟基聚醚或烯丙醇聚醚为原料，在钠、氢氧化钠或甲醇钠等碱金属催化剂的存在条件下，加入烯丙基氯或烯丙基溴等卤代封端剂进行Williamson反应制备得到的，在使用Williamson反应合成双烯丙基聚醚过程中，进行醇盐化反应时会产生水或甲醇，而进行烯丙基化时又会有盐产生。当聚醚分子量增加时，体系粘度增大，烯丙基化时产生的盐使得体系粘度进一步增加，使得生成的水或甲醇难以从体系中脱出，使得平衡反应难以向高转化率移动，合成效率低，同时精制后处理也变得非常困难，使得传统的Williamson反应很难制得高分子量的双烯丙基封端聚醚，常常只能得到一些低分子量的双烯丙基封端的聚醚。

为此，研究者们对通过Williamson反应制备双烯丙基封端聚醚的方法进行了改进；如：CN200910057240.4在醇盐化反应过程中加入有机溶剂采用有机溶剂和水的共沸的方式出去生成的水，使平衡反应向高转化率移动，提高封端率，但需要使用溶剂，后处理工艺更加繁琐；又如CN201510455669.4采用烯丙醇聚醚为原料，加入醇盐化试剂反应，通过加入二卤甲烷或二卤乙烷扩链制备高分子量烯丙基封端聚醚，但是使用的二卤甲烷或二卤乙烷用量大，毒性高。又如CN201510977046.3采用氯代聚醚为原料，加入二羟基化合物升温溶解后，分三批加入碱反应获得4000～13000分子量的双烯丙基封端聚醚，但此方法也存在碱盐副产物。可见，目前公开的方法依然很难在工业化上实现高分子量的双烯丙基封端聚醚的制备。

因此，提供一种操作简单、无污染，成本低的制备高分子量的双烯丙基聚醚的方法具有重要意义。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种高分子量的双烯丙基聚醚的合成方法，该方法操作简单、无污染且能得到高分子量的双烯丙基封端聚醚。

本发明提供了一种高分子双烯丙基聚醚的合成方法，包括：

将式(I)结构的双烯丙基聚醚、扩链剂和催化剂混合反应，得到高分子双烯丙基聚醚；

所述扩链剂为四甲基二氢二硅氧烷、二甲基二苯基二氢二硅氧烷、四苯基二氢二硅氧烷、二甲基二(三氟丙基)二氢二硅氧烷和二甲基二(氰丙基)二氢二硅氧烷中的一种或几种；

其中，所述A为CH₂CH(CH₃)O；a为10～70。

优选的，所述式(I)结构的双烯丙基聚醚的数均分子量为600～5000。

优选的，所述式(I)结构的双烯丙基聚醚的pH为5～7。

优选的，所述式(I)结构的双烯丙基聚醚中烯丙基的封端率在90％以上。