[发明专利]一种光可逆的疏水自修复无溶剂聚氨酯及其制备方法

权利要求书

1.一种含有双硒键的光可逆疏水性自修复无溶剂聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将多异氰酸酯与两种不同官能度的多元醇混合，利用丙酮-二正丁胺滴定法测定体系中-NCO 的含量来确定反应的终点，反应得到-NCO含量为10～13%的端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；所述多元醇为聚丙二醇和/或聚四氢呋喃二醇；所述聚丙二醇官能度为2~3，数均分子量为2000~6000；

将端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体与双硒二醇、羟基封端的含氟聚硅氧烷按摩尔比为2:1:1在60～80℃的惰性气氛下混合反应2～3h，得到具有疏水性自修复的无溶剂聚氨酯。

2.根据权利要求1所述的一种含有双硒键的光可逆疏水性自修复无溶剂聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种含有双硒键的光可逆疏水性自修复无溶剂聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述的多异氰酸酯与两种不同官能度的多元醇在温度为60～80℃的氮气保护条件下反应2～3h。

4.根据权利要求1所述的一种含有双硒键的光可逆疏水性自修复无溶剂聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述的双硒二醇由包括如下步骤的方法得到：在冰浴中磁力搅拌下，将硒粉加入到含有溶解硼氢化钠的去离子水中，硒粉和硼氢化钠的摩尔比为2:1,将混合物搅拌反应15～20min，并在蒸汽浴上进一步温热，在氮气保护下将2-溴乙醇注入溶液中；在50℃下反应8h并冷却至室温，萃取，并用无水Na₂SO₄干燥；通过柱色谱法纯化，得到双硒二醇；所述的硒粉和硼氢化钠及2-溴乙醇的摩尔比为2:1:1。

5.根据权利要求1-4任一项所述的一种含有双硒键的光可逆疏水性自修复无溶剂聚氨酯的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：

1）在惰性气体保护下，将多异氰酸酯、不同官能度的多元醇混合均匀，60～80℃反应2～3h后,测定体系中-NCO 的含量确定反应的终点，制得-NCO 含量为10～13%的端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体；

2）在冰浴中磁力搅拌下，将硒粉加入到含有溶解硼氢化钠的去离子水中，硒粉和硼氢化钠的摩尔比为2:1,将混合物搅拌反应15～20min，并在蒸汽浴上进一步温热，在氮气保护下将2-溴乙醇注入溶液中；在50℃下反应8h并冷却至室温，萃取，并用无水Na₂SO₄干燥；通过柱色谱法纯化，得到双硒二醇；

3）在惰性气体保护下，将双硒二醇和羟基封端的含氟聚硅氧烷加入上述步骤1）中的预聚体中，摩尔比为1:1:2，60～80℃搅拌反应2～3h，待 -NCO 含量消耗完毕，取样倒入模具中使其在60℃真空干燥箱真空干燥4 h固化成膜；即得具有疏水性自修复无溶剂聚氨酯。

6.权利要求1-5任一项所述方法得到的含有双硒键的光可逆疏水性自修复无溶剂聚氨酯。