[发明专利]一种丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201910025137.5 | 申请日: | 2019-01-11 |
公开(公告)号: | CN109867749B | 公开(公告)日: | 2022-03-08 |
发明(设计)人: | 朱延谭;李昌鸿;曾王杰;田冶 | 申请(专利权)人: | 嘉兴华雯化工股份有限公司 |
主分类号: | C08F265/06 | 分类号: | C08F265/06;C08F265/04;C08F220/18;C08F220/20;C08F220/32;C08F212/08;C08F220/44;C08F220/40;C08F2/26 |
代理公司: | 嘉兴启帆专利代理事务所(普通合伙) 33253 | 代理人: | 丁鹏 |
地址: | 314000 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丙烯酸酯 苯乙烯 丙烯腈 接枝 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物的方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤一、核层合成,将丙烯酸酯类软单体、多烯类交联单体混合形成核层单体混合物,在反应釜中加入去离子水、乳化剂、一部分核层单体混合物、水溶性偶氮引发剂,搅拌乳化0.5小时,将温度升高到65-75℃反应0.5-2h,滴加剩余的核层单体混合物,2-4h滴完,保温1-3h,得到乳液,所用去离子水、乳化剂、核层单体混合物总量、引发剂重量比例为120-180:0.5-3:100:0.1-1;
步骤二、壳层合成:将苯乙烯、丙烯腈、带有环氧基团的烯类单体混合形成壳层单体混合物,将壳层单体混合物、引发剂、去离子水、乳化剂搅拌乳化0.5小时,形成预乳化液,取一定量步骤一中所制备得到的乳液,升温到75-85℃,开始滴加预乳化液,2-4h滴完,升温至85-95℃后保温1-3h,降温至40℃以下出料,得到接枝后乳液;
步骤三、后处理:将接枝后乳液在80℃下加入凝聚剂,搅拌破碎分散后离心分离,用去离子水洗涤后干燥得到丙烯酸丁酯接枝共聚物,该共聚物包括有壳层和核层,核层是由丙烯酸酯类软单体、多烯类交联单体、含有氨基或羧基的水溶性偶氮引发剂组成的核层共聚物,壳层是由苯乙烯、丙烯腈、带有环氧基团的烯类单体组成的壳层共聚物,核层共聚物重量与壳层共聚物重量比为40-70:60-30;
所述水溶性偶氮引发剂包括:4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙基脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]四水合物中的一种或几种。
2.如权利要求1所述的制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物的方法,其特征在于,步骤一中所述核层单体混合物中丙烯酸酯类单体与多烯类交联单体重量比例为98-99.5:0.3-2;步骤一中在反应釜中进行搅拌乳化的核层单体混合物占核层单体混合物总量的5-35%;步骤二所述壳层单体混合物中苯乙烯:丙烯腈:带有环氧基团的烯类单体重量比例为60-80:40-20:0.5-5;乳液中滴加预乳化液的过程中,所述步骤一制得的乳液、壳层单体混合物、引发剂、去离子水、乳化剂的重量比例是250:48-131:0.1-0.5:70-200:0.2-1。
3.如权利要求2所述的制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物的方法,其特征在于,所述步骤一和步骤二所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚OP、烷基酚聚氧乙烯醚NP、吐温或司班中的一种或几种,步骤二中所述引发剂为:过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化氢异丙苯、过氧化氢叔丁酯、过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、吊白块中的一种或几种,步骤三所述凝聚剂为氯化钙、氯化镁、硫酸镁、氯化钠中的一种或几种的盐溶液。
4.如权利要求1所述的制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物的方法,其特征在于,所述丙烯酸酯类软单体是丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯中的一种或几种,丙烯酸酯类软单体占核层重量的98%-99.5%。
5.如权利要求1所述的制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物的方法,其特征在于,所述多烯类交联单体为甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二乙烯基苯中的一种或几种,多烯类交联单体占核层重量的0.3-2%。
6.如权利要求1所述的制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物的方法,其特征在于,所述带有环氧基团的烯类单体是指甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚中的一种或几种, 烯类单体占壳层重量的0.5-5%。
7.如权利要求1所述的制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物的方法,其特征在于,所述苯乙烯与丙烯腈重量比例为60-80:40-20。
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