[发明专利]一种绿色制备频哪酮的方法

说明书

本发明公开了一种绿色制备频哪酮的方法，属于精细化工中间体技术领域。在反应精馏塔中不同位置连续进料三聚甲醛(或多聚甲醛)盐酸水溶液和异戊烯，底部连续出频哪酮粗品和盐酸混合溶液，进行连续分离有机相和水相，有机相进行蒸馏得到频哪酮成品，前馏分进入三聚甲醛(或多聚甲醛)、酸水相返回配置三聚甲醛(或多聚甲醛)酸溶液。本发明利用一套反应精馏塔，将三步反应控制在一个体系的不同部位进行反应，降低了三废，减少了人员数量，提高了设备利用率，是一种绿色环保安全的新工艺。

技术领域

本发明涉及农药及有机中间体的制备方法，具体涉及一种绿色合成频哪酮的方法，属于精细化工中间体技术领域。

背景技术

频哪酮，为3,3-二甲基-2-丁酮的简称，CAS：75-97-8，是一种非常重要的有机精细化工中间体，主要应用于农药、医药、橡胶等精细化学品的合成，由频哪酮合成的三唑类农药目前己有数十种。

目前，频哪酮的生产工艺主要采用间歇反应，分两步进行：

第一步、异戊烯和盐酸在低温下进行加成反应，反应温度5-30℃耗时6小时，要用到高浓度的盐酸，合成得到氯代特戊烷，油水相分层，水相含酸进行吸收氯化氢进行回用，油相氯代特戊烷进行下一步反应。

第二步、将37％的甲醛滴加到含酸的氯代特戊烷中进行反应，反应温度75-90℃整个反应耗时8小时，放出大量的盐酸和甲醛。反应液进行分层，水相套用，油相进行蒸馏得到频呐酮成品。

整个反应对盐酸的使用很不经济，前面大量使用盐酸，后面大量释放出盐酸，需要进行尾气吸收，加碱中和，造成设备投资大，增加了碱的使用；37％的甲醛使用造成废水量很大，增加了环保成本及环境的污染。

除此之外，工业上生产频呐酮的其它方法大多存在合成工序长、生产流程长，产生大量污染物的缺陷或原料难得，成本太高等缺点。

鉴于上述情况，因此迫切需要寻找新的合成工艺进行取代，寻找更加绿色环保的合成途径。

发明内容

为了克服上述缺陷，本发明提供了一种连续化的反应精馏工艺，在反应精馏塔中不同位置连续进料三聚甲醛(或多聚甲醛)盐酸水溶液和异戊烯，底部连续出频哪酮粗品和盐酸混合溶液，进行连续分离有机相和水相，有机相进行蒸馏得到频哪酮成品，盐酸水相返回配置三聚甲醛(或多聚甲醛)盐酸水溶液。本发明利用一套反应精馏塔，将三步反应控制在一个体系的不同部位进行反应，降低了三废，减少了人员数量，提高了设备利用率，是一种绿色环保安全的新工艺。

整个反应过程，包括三个连续反应阶段：加成反应、缩合反应和水解反应。具体反应方程式为：

Step1加成反应

Step2缩合反应

Step3水解反应

一种绿色制备频哪酮的方法，其特征在于，包括如下步骤：在反应精馏装置中不同位置连续进料甲醛替代物/盐酸水溶液和异戊烯，反应釜底部连续接收粗品和盐酸混合溶液，分离有机相和盐酸水相，有机相进行蒸馏得到频哪酮成品，盐酸水相加入甲醛替代物后实现循环进料。

进一步地，在上述技术方案中，精馏装置包括工业用精馏塔或实验室用精馏柱。

进一步地，在上述技术方案中，异戊烯进料口位于盐酸和甲醛替代物进料口上端。甲醛替代物/盐酸水溶液在进料前为均相体系。

进一步地，在上述技术方案中，甲醛替代物选自三聚甲醛或多聚甲醛。