[发明专利]一种生产愈创木酚的方法

说明书

本发明公开了一种生产愈创木酚的方法，所述方法包括以碱性氧化物或碱性化合物为重要催化剂成分，催化邻苯二酚与甲醇反应，使邻苯二酚在不超过350℃的反应温度下醚化生成愈创木酚。本发明采用碱性催化剂助剂有利于催化剂寿命的延长，减少催化剂的结焦；另一方面，控制反应体系的温度不超过一定温度时(例如300℃)，也可有效防止析碳现象发生。

技术领域

本发明涉及愈创木酚的气相催化合成领域，具体涉及一种生产愈创木酚的方法。

背景技术

愈创木酚，即邻甲氧基苯酚，是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于医药、香料及染料的合成，特别作为香料(如香兰素)和药物生产中的重要原料和中间体。也可以直接用于农作物病虫害的防治。愈创木酚的主要生产工艺为将原料邻氨基苯甲醚经重氮化、水解制取愈创木酚。CN 104086383、CN 202105654 、CN97118908 .0和CN03141536 .9均涉及重氮盐水解工艺及其改进，然而，无论如何改进，该工艺能耗高、废水多给环境带来不利影响。产品中含“氯”等缺点会给下一步产品带来不利影响。目前愈创木酚的生成方法主要有从林杂酚、生物质热解油中提取，邻氨基苯甲醚重氮化水解来生成。这些生成工艺皆存在工艺过程复杂、腐蚀严重、有剧毒和污染环境等严重缺点。由于这些生成工艺存在上述问题，人们将注意力转向异相合成工艺的研究，特别是以甲醇为烷基化试剂的气-固相催化合成研究。甲醇和邻苯二酚制备愈创木酚的在邻苯二酚转化率高、对愈创木收率高，副产物少等方面具有优势。例如，张文祥提出利用甲醇与邻苯二酚在固定床反应器中进行气相反应(CN 101081805A以偏钨酸铵（AMT）、钨酸钠、钼酸铵、磷酸一氢铵、磷酸铵、铬酸铵和硅钨酸为活性组分，以活性炭、SiO₂、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、BaCO₃或CaO为载体的催化剂专利催化邻苯二酚与甲醇醚化反应)。在催化剂作用下得到愈创木酚收率达到80%，但该方法的催化剂钨酸铵等价格昂贵，制备工艺复杂，催化剂循环使用效率不高，而且在较高的反应温度下，易发生较多副反应。欧洲专利(EP0509927A1)报道了Al_aP_bTi_cSi_dX_eO_f为催化剂上邻苯二酚与甲醇合成愈创木酚的反应。在573K、邻苯二酚/甲醇＝1：10.3(mol)的反应条件下，邻苯二酚转化率达到最高，为83.7%，此时愈创木酚的选择性为97.1%。

本发明人在研究中发现，由甲醇和邻苯二酚醚化制取愈创木酚的异相催化合成工艺中，催化剂上容易结焦导致催化剂失活。由于一般含磷铝氧化物，超强酸催化剂结焦速度较快，导致催化剂寿命有限，使得反应仅能稳定进行200个小时左右，使得气相催化合成过程难以长期稳定地实现。

现有技术中迄今没有人研究说明该反应结焦发生的原因及其影响因素。一般结焦理论认为有机物高温下容易在酸性催化剂上结焦，催化剂中添加能供给电子的元素或能切断碳链的元素则可以有效防止结焦/析碳发生，因此多在催化剂中添加电子供给体或具有催化断链的元素。该合成中甲醇仅有一个碳所以要加入电子给予体元素。即便如此，虽然催化剂的寿命有所延长，但也难以保证生产的工艺稳定地长期运行。

因此，现有技术中需要一种催化剂应用到邻苯二酚与甲醇生产愈创木酚的工艺中，可以避免或减少结焦/析碳现象的发生，并保证工艺的长期稳定进行，并且结焦失活的催化剂可以通过氧化再生。

发明内容

本发明提出了一种生产愈创木酚的方法，利用价格低廉的邻苯二酚和甲醇作为原料生产愈创木酚生产中的长寿命催化剂和生产工艺，克服现有催化剂结焦、失活快等缺点

实现本发明的技术方案是：一种生产愈创木酚的方法，以碱性催化剂催化邻苯二酚与甲醇在220-350℃下醚化反应生成愈创木酚。

所述碱性催化剂为将碱金属盐或碱土金属盐负载到载体上制备得到，碱金属或碱土金属占碱性催化剂总质量的0.1-10%。