[发明专利]桃红颈天牛聚集信息素(E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法

权利要求书

1.桃红颈天牛聚集信息素 (E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于：具体合成步骤为：

（1）在酸的作用下，1,4-丁二醇和3,4-二氢-2H-吡喃在四氢呋喃和二氯甲烷的混合溶剂中反应，生成4 -（（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）丁-1-醇；

所述的酸为对甲苯磺酸吡啶盐或对甲苯磺酸一水合物；

（2）在二氯甲烷中，将步骤（1）所得4 -（（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）丁-1-醇与TEMPO、二乙酸碘苯氧化生成4 -（（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）丁醛；

（3）在低温、氮气氛围中，步骤（2）中所得4 - （（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）丁醛与正丙基三苯基溴膦盐、碱在四氢呋喃溶液中生成（Z）-2-（庚-4-烯-1-基氧基）四氢-2H-吡喃；

所述的低温为-100℃-50℃，所述的碱为叔丁醇钾、LHMDS或KHMDS；

（4）在酸的作用下，步骤（3）中所得（Z）-2-（庚-4-烯-1-基氧基）四氢-2H-吡喃反应生成（Z）-4-庚烯-1-醇；

所述的酸为质量分数10%HCl、对甲苯磺酸吡啶盐或对甲苯磺酸一水合物；

（5）在二氯甲烷中，步骤（4）中所得（Z）-4-庚烯-1-醇与TEMPO、二乙酸碘苯氧化生成（Z）-4-庚烯醛；

（6）在有机溶剂中，步骤（5）中所得（Z）-4-庚烯醛与甲酰甲撑三苯基膦反应得到（2E，6Z） - 壬-2,6-二烯醛；

（7）在二氯甲烷中，步骤（6）中所得（2E，6Z） - 壬-2,6-二烯醛与间氯过氧苯甲酸环氧化生成（E） - 顺-6,7-环氧-2-壬烯醛。

2.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素 （E） - 顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于，步骤（1）中四氢呋喃和二氯甲烷体积比为1:10；其中所述的3,4-二氢-2H-吡喃和1,4-丁二醇摩尔比是1:1-1.5。

3.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素 （E） - 顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于,步骤（2）中，4 - （（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）丁-1-醇与TEMPO摩尔比为1:0.05-0.2；4 - （（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）丁-1-醇与二乙酸碘苯摩尔比为1:1-2。

4.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素 （E） - 顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于，步骤（3）中所述的溶剂为无水四氢呋喃。

5.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素 （E） - 顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于，步骤（4）中所述的酸与（Z）-2-（庚-4-烯-1-基氧基）四氢-2H-吡喃的摩尔比为1:10，所述的溶剂为甲醇或乙醇。

6.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素 （E） - 顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于，步骤（5）中（Z）-4-庚烯-1-醇与TEMPO摩尔比为1:0.05-0.2；（Z）-4-庚烯-1-醇（6）与二乙酸碘苯摩尔比为1:1-2。

7.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素 （E） - 顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于，步骤（6）中所述溶剂为氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环，所述的（Z）-4-庚烯醛与甲酰甲撑三苯基膦的摩尔比为1:1-3。

8.根据权利要求1所述的桃红颈天牛聚集信息素 （E） - 顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法，其特征在于，步骤（7）中（2E，6Z） - 壬-2,6-二烯醛与间氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:1-2。