[发明专利]一类芳炔基1-萘胺荧光化合物、制备方法及应用

说明书

本发明公开了一类芳炔基1‑萘胺荧光化合物、制备方法及应用，其特征在于：该类化合物以3‑苯基萘‑1‑胺为中心，通过在苯环的4位或萘环的6位取代共轭芳炔基团，形成新型的炔基1‑萘胺化合物。该类物质通过简单的偶联反应制备，官能团兼容性广，原料易得，操作简单。该类分子具有大Stokes位移和较高荧光量子产率，可调的和极性敏感的荧光发射。可应用于如荧光探针化合物、生物细胞成像等荧光染料方面。

【技术领域】

本发明涉及一类芳炔基1-萘胺荧光化合物、制备方法及应用，具体涉及一种以3-苯基萘-1-胺为中心，共轭芳炔基在苯环的4位或萘环的6位，属于荧光染料技术领域。

【背景技术】

1-萘胺作为一种重要类型的芳香胺化合物，在化工和生物医药领域有着极其重要的应用(J.Am.Chem.Soc.,1997,119,1,6–11；Chem.Commun.,2014,50,11314–11316；Proc.Natl.Acad.Sci.,2006,103,9785–9789；J.Med.Chem.,2003,46,5638–5650；)。1-萘胺化合物在染料和功能材料方面也有广泛应用(Org.Lett.,2012,14,5385–5387；J.Org.Chem.,2014,79,3244–3248；Pharm.Res.,2008,25,1487–1499；ACS Omega,2017,1,154–163；)。1-萘胺衍生物因为其特殊的光物理特点，包括良好的电荷传输、电致发光、热和形态学稳定，使其在有机电致发光材料、有机荧光染料、荧光探针及生物医学影像等领域都有应用前景。芳基炔烃具有共轭性、平面性的刚性结构，乙炔键极具传输电子性、延长共轭体系的桥接体可以桥接到各种结构中，两者结合从而形成种类丰富的共轭芳炔衍生物(Nat.Methods,2018,15,194–200)。这类化合物一般具有较大的共轭体系，受激发后体系有较大程度的分子内电荷转移，所以这类衍生物将在荧光染料及光电特种材料领域有着重要的应用。最近，1-萘胺衍生物得到了许多化学家和生物学家的关注，由于其N-烷基取代的富电子性，通过萘环取代基上的推拉结构的简单改变，调控其电子走向，在荧光探针和荧光染料方面有着巨大的潜在应用(J.Am.Chem.Soc.,2007,129,4776–4784；Chem.Rev.,2010,110,2579–2619；J.Am.Chem.Soc.,2016,138,8194-8206；J.Am.Chem.Soc.,2018,140,9486-9493；)。带有芳基炔单元的1-萘胺类化合物兼具了1-萘胺和共轭芳基乙炔的性质和功能性，因此，这类分子将成为开发研究新型光荧光染料及光电材料的热点之一。

目前，已有一些文献报道了通过C-N偶联、C-H胺化及苯并环化胺化反应制备1-萘胺的合成方法(J.Am.Chem.Soc.,2006,128,10028-10029；Angew.Chem.,Int.Ed.,2015,54,3768-3843；Angew.Chem.,Int.Ed.,2004,43,5694–5697；J.Org.Chem.,2016,81,1696-1703；Science,2016,353,1144-1147；)但是这些方法都只能制备简单的1-萘胺化合物，官能团兼容性差，原料来源窄，需要预制备，反应步骤多。因此合成官能团化的1-萘胺尤其重要，但是具有共轭芳炔基1-萘胺衍生物应用于荧光染料方面的报道目前还很少。

【发明内容】

本发明的目的是提供一种具有染料特性的芳炔基1-萘胺荧光化合物、制备方法及应用，该类化合物具有大Stokes位移和较高的荧光量子产率，可调控的和极性敏感的荧光发射，且较易合成。

本发明的发明目的是通过如下技术方案实现的：一类芳炔基1-萘胺荧光化合物，其特征在于，它是以3-苯基萘-1-胺为中心，共轭芳基炔在苯环的4位或萘环的6位单取代的共轭分子，其通式为：

其中R¹和R²的独自的选择以下结构：