[发明专利]一种硫胺化1;4-萘醌化合物及其制备方法

说明书

本发明采用萘醌、胺、硫醇为原料，提出了一种硫胺化1,4‑萘醌类化合物的制备方法。该合成方法反应条件温和，在铜催化条件下，氧气为氧化剂，一步反应即可合成多种硫胺化1,4‑萘醌类化合物，提供一种简便高效，原料和催化剂价廉易得，适应性广的高效实用的合成方法，具有良好的应用价值和市场前景。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种硫胺化1,4-萘醌化合物的制备方法。

背景技术

硫胺化1,4-萘醌化合物是一类重要的有机化合物，由于其独特的生物活性和抗菌性能而广泛应用于有机合成化学、生物化学以及药物化学等领域。一般地，硫胺化1,4-萘醌化合物可通过萘醌卤化物的亲核取代反应来合成(如：RSC Adv., 2014, 4, 12441-12447.Acc Chem Res, 2015, 48, 1756-1766.)，而该反应使用卤代萘醌为起始原料，分两步与硫醇和胺进行反应。此类反应需要合成卤代萘醌底物；同时催化体系复杂，无法做到一步反应；反应效率不高，底物适用性不好。此外，虽然1,4-萘醌的硫胺化可以通过迈克尔加成反应来实现 （Heteroat Chem, 2005, 16, 205-211.）。但是，无法实现一步反应，且反应适应性不好。本发明中所公布的在催化量的碘化亚铜作用下以1,4-萘醌、硫醇、仲胺为原料一步高效合成萘醌硫胺化类化合物的方法暂时没有相关文献及专利报道。

发明内容

本发明提出了一种硫胺化1,4-萘醌化合物的制备方法，提供一种高效、适应性广、催化量铜催化的合成方法。该合成方法反应条件温和，在铜催化条件下，氧气体中反应，简便高效，原料和催化剂价廉易得，是一种高效实用的合成方法。

实现本发明的技术方案是：一种硫胺化1,4-萘醌化合物，结构式如下：

其中，R¹为甲基、乙基、氯、氟等；R²为吡啶、吗啉、吡咯、硫代吗啉等。

所述的硫胺化1,4-萘醌化合物的制备方法，步骤如下：将催化剂、1,4-萘醌、硫醇、胺和溶剂加入反应管中，随后排尽空气，通入一个大气压的氧气，加热100 ℃、搅拌条件下反应，得到1,4-萘醌硫胺化产物。

所述1,4-萘醌的结构式如下：

。

所述硫醇的结构式如下：

，

其中，R¹为甲基、乙基、氯、氟。

所述胺的结构式如下：

其中，R¹为吡啶、吗啉、吡咯、硫代吗啉等。

所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)；催化剂为碘化亚铜；通入氧气为氧气球。

所述1,4-萘醌、硫醇、胺和催化剂的摩尔比为1:1:3.5:0.2。

所述的反应温度为100 ℃，反应时间为10 h。

本发明所述制备方法的反应通式如下：

本发明的有益效果是：本发明提供了一种一步实现1,4-萘醌硫胺化的制备方法，所述方法不需要添加当量的金属添加剂，在氧气气中进行，可高效合成硫胺化1,4-萘醌化合物。该方法所涉及的操作简便安全、具有反应条件简单、经济性好、高效实用的优点。

具体实施方式