[发明专利]一种由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺

权利要求书

1.一种由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺，包括以下步骤：

S1、将甘油进入预热器中，加热至80～90℃；

S2、将预热后的甘油导入反应精馏塔中，塔内真空度控制在-0.1～-0.15Mpa，再沸器温度控制在130～140℃，让甘油在塔板上与填料层表面的催化剂充分接触进行脱水反应，采用4～5:1的回流比进行精馏，塔顶馏出物温度达到120℃时，收集120～135℃馏份主产物，即得羟基丙酮；所述的催化剂为负载亚铬酸铜催化剂Cr₂Cu₂O₅/CNTS，其中以Cr计，负载催化剂中催化剂的负载量为1～5％。

2.权利要求1所述的由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺，其特征在于：进一步地，所述Cr₂Cu₂O₅/CNTS催化剂的制备方法包括以下步骤：

1)称取一定量的外径为1～3nm的碳纳米管，加入质量分数为10％～30％的HNO₃溶液质量分数为30％的H₂O₂溶液，在80～120℃条件下加热回流2～3h，取出后冷却至室温，通过常规方法洗涤、抽滤、干燥，得到表面改性后的碳纳米管；

2)将可溶性铜盐和铬盐按摩尔比1:2溶于水中配制成混合溶液，加入步骤1)所述制备表面改性后的碳纳米管，浸渍12～24小时，滴加浓氨水，调节溶液的pH值为8～10，滴加完毕后继续搅拌0.5～2小时，然后静置2～10小时；用去离子水洗涤至中性，再进行干燥，得到催化剂前体；

3)将催化剂前体在空气氛下进行高温焙烧即得。

3.根据权利要求2所述的由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺，其特征在于，步骤2)中，所述的铜盐为氯化铜、硝酸铜或溴化铜，所述的铜盐浓度为5～15g/L；所述的铬盐为硝酸铬、氯化铬，铬盐浓度为5～15g/L。

4.根据权利要求2所述的由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺，其特征在于，步骤3)中，焙烧温度设置为200～600℃，焙烧时间设置为3～5小时。

5.根据权利要求1～4任一项所述的由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺，其特征在于，在步骤S2中，塔顶采集羟基丙酮温度以130℃最佳，塔顶温度达150℃时，则催化剂活性下降，反应结束终止。

6.根据权利要求1～4任一项所述的由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺，其特征在于：以甘油的物质的量计算，剂油比为0.0001％～l％，优选0.001％～0.1％。

7.根据权利要求1～4任一项所述的由液相甘油连续制备羟基丙酮的工艺，其特征在于：优选地，反应最终产物化学选择性为95％～99％，转化率可达到95％～99.9％。