[发明专利]一种四苯乙烯基羧酸有机配体及其配合物的制备方法

权利要求书

1.一种四苯乙烯基羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：所述四苯乙烯基羧酸有机配体为1,1,2,2-四[（3-羧基苯基）苯]乙烯，其制备方法包括以下步骤：

（A）合成3-甲氧羰基苯硼酸酯：将3-羧基苯硼酸、甲醇和浓硫酸混合均匀后进行回流，3-羧基苯硼酸、甲醇和浓硫酸的质量体积比为1g:10~20mL:0.5~1mL，取出降至室温，加水沉淀，静置，抽滤、洗涤、干燥，得到3-甲氧羰基苯硼酸酯；

（B）合成1,1,2,2-四[（3-苯甲氧羰基）苯]乙烯：按照1:0.2~0.5:0.1~0.2的质量比将3-甲氧羰基苯硼酸酯、4Br-TPE以及四三苯基膦钯混合均匀，用氮气对反应器中空气进行置换，注射甲苯乙醇溶液和磷酸钾溶液，所述3-甲氧羰基苯硼酸酯与甲苯乙醇溶液和磷酸钾溶液的质量体积比为1g:20~30mL:2~5mL，回流至原料反应完，降至室温，抽滤、收集滤液进行旋蒸，萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，经柱提取处理得到纯净的1,1,2,2-四[（3-苯甲氧羰基）苯]乙烯；

（C）合成1,1,2,2-四[（3-羧基苯基）苯]乙烯：将1,1,2,2-四[（3-苯甲氧羰基）苯]乙烯与四氢呋喃混合溶解均匀，加入KOH溶液，1,1,2,2-四[（3-苯甲氧羰基）苯]乙烯、四氢呋喃和KOH溶液的质量体积比为1g:130~150mL:50~70mL，回流，旋蒸后滴加HCl溶液至pH为酸性，离心，水洗、烘干得到1,1,2,2-四[（3-羧基苯基）苯]乙烯。

2.如权利要求1所述的一种四苯乙烯基羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：步骤（A）中，所述浓硫酸的浓度为96~98wt%，回流温度为80~100℃，回流时间为12~24h。

3.如权利要求1所述的一种四苯乙烯基羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：步骤（B）中，所述置换操作为抽真空5min并充氮气5min，循环3次；所述回流温度为100~120℃，回流时间为12~24h，萃取操作为用二氯甲烷和水萃取2~3次。

4.如权利要求1所述的一种四苯乙烯基羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：步骤（B）中，所述甲苯乙醇溶液中甲苯与乙醇的体积比为9~10:1，磷酸钾溶液浓度为1~2mol/L。

5.如权利要求1所述的一种四苯乙烯基羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：步骤（C）中，所述混合溶解温度为100~120℃，回流温度为100~120℃，回流时间为12~24h，烘干温度为40~50℃。

6.如权利要求1所述的一种四苯乙烯基羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：步骤（C）中，所述盐酸溶液浓度为5~6mol/L，所述KOH溶液浓度为1~1.5mol/L。

7.一种包含如权力要求1所述的四苯乙烯基羧酸有机配体的配合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）将金属盐、1,1,2,2-四[（3-羧基苯基）苯]乙烯和N,N-二甲基甲酰胺进行超声溶解，得混合溶液；

（2）将混合溶液保温处理后自然降温，过滤即得发光金属有机框架化合物[M₂(T³CPPE)(DMF)₃]。

8.如权利要求7所述的一种包含四苯乙烯基羧酸有机配体的配合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述金属盐、1,1,2,2-四[（3-羧基苯基）苯]乙烯和N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:0.01~0.05:40~50。

9.如权利要求8所述的一种包含四苯乙烯基羧酸有机配体的配合物的制备方法，其特征在于：所述金属盐为镁盐或锰盐。

10.如权利要求7所述的一种包含四苯乙烯基羧酸有机配体的配合物的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述保温处理温度为100~120℃，保温处理时间为20~24h。