[发明专利]一种5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑的合成方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种5‑二氟甲氧基‑3‑三氟甲基‑1‑甲基吡唑的合成方法，包括如下步骤：1‑甲基吡唑在金属试剂的作用下，与卤化剂反应，生成5‑卤代‑1‑甲基吡唑；5‑卤代‑1‑甲基吡唑在碱的催化下，与二氟甲醇反应得到1‑甲基‑5‑二氟甲氧基吡唑；1‑甲基‑5‑二氟甲氧基吡唑在可见光催化及光催化剂作用下，与三氟甲基化试剂反应得到5‑二氟甲氧基‑3‑三氟甲基‑1‑甲基吡唑。本发明的有益效果在于通过对路线的重新设计，使得可以通过使用更便宜易得、且毒性较小的原料，高产率、高选择性的获得5‑二氟甲氧基‑3‑三氟甲基‑1‑甲基吡唑。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑的合成方法。

背景技术

砜吡草唑(pyroxasulfone)Pyroxasulfone是由日本组合化学工业株式会社(Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.)与庵原化学工业株式会社(Ihara ChemicalIndustry Co.,Ltd.)开发的可有效防除玉米田、大豆田及小麦田的禾本科和阔叶杂草的新型苗前除草剂。

对于生产用作除草剂的异噁唑衍生物中间体的吡唑衍生物的合成方法，例如公开号CN1678588的中国专利公开了吡唑环衍生物的生产案例，其中合成方案都是用相应的肼衍生物和乙酰乙酸乙酯衍生物构建吡唑环化合物，上述方法有明显的缺点：产物选择性差、产率低，且肼衍生物毒性高，不利于操作人员的身体健康，对环境也不够友好。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种不使用有毒的肼衍生物，且选择性好、产率高的5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑的合成方法。

在本发明的第一方面，提供了一种5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑的合成方法，包括如下步骤：

(1)1-甲基吡唑在金属试剂的作用下，与卤化剂反应，生成5-卤代-1-甲基吡唑；

(2)5-卤代-1-甲基吡唑在碱的催化下，与二氟甲醇反应得到1-甲基-5-二氟甲氧基吡唑；

(3)1-甲基-5-二氟甲氧基吡唑在可见光催化及光催化剂作用下，与三氟甲基化试剂反应得到5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1-甲基吡唑；

优选的，所述步骤(1)中的5-卤代-1-甲基吡唑选自5-氯-1-甲基吡唑、5-溴-1-甲基吡唑或5-碘-1-甲基吡唑。

优选的，所述步骤(1)中的金属试剂选自Fe、Mg或Al的离子化合物及离子化合物络合物；具体的，所述金属试剂选自FeCl₃、FeBr₃、MgCl₂或AlCl₃。

优选的，所述步骤(1)中卤化剂选自Cl₂、Br₂或I₂。

优选的，所述步骤(1)中1-甲基吡唑、卤化剂与金属试剂的摩尔比为1：1～2：0.05～0.2。

优选的，所述步骤(2)中的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、三乙胺或吡啶等。

优选的，所述步骤(2)中5-卤代-1-甲基吡唑、二氟甲醇与碱的摩尔比为1：1～1.5：1～3。

优选的，所述步骤(3)中三氟甲基化试剂选自三氟乙酸、三氟碘甲烷、三氟溴甲烷、三氟甲磺酰氯或Togni试剂。

优选的，所述步骤(3)中光催化剂选自Ir和Ru的联吡啶络合物，具体的选自Ir(ppy)₃或Ru(bpy)₃Cl₂。