[发明专利]用于生产多乙烯多胺的催化剂及其用途与多乙烯多胺的制备方法

说明书

本发明提供了一种用于生产多乙烯多胺的催化剂及其用途与多乙烯多胺的制备方法，涉及多乙烯多胺制备领域，该催化剂以Cu和/或Ni为活性成分，以硼和/或过渡金属元素中的至少一种为助催化成分，其中，CuO和/或NiO占所述催化剂重量的10‑60％，氧化硼和/或过渡金属氧化物占所述催化剂重量的5‑15％。利用该催化剂制备多乙烯多胺能够缓解现有的生产方法中多乙烯多胺低选择性的问题，达到提高多乙烯多胺选择性的目的。

技术领域

本发明涉及多乙烯多胺制备领域，尤其是涉及一种用于生产多乙烯多胺的催化剂及其用途与多乙烯多胺的制备方法。

背景技术

多乙烯多胺作为一种精细化学品用途十分广泛，在防腐剂、螯合剂、表面活性剂、交联剂、固化剂的生产中均有涉及，在工业中占有重要的地位，被誉为工业味精。

目前比较成熟的多乙烯多胺多为氨解反应的副产物，生产方法包括二氯乙烷氨解法、乙醇胺还原氨化法等。其中二氯乙烷的氨解法，原料价格便宜，工艺成熟，但产生大量的含卤废水，腐蚀严重，在目前环保的大背景下，前景不明。乙醇胺临氢氨化法可生产一定量的多乙烯多胺，工艺环保，但其中的多乙烯多胺的典型产物含量为10wt％左右，欲增加多乙烯多胺的产量，会导致哌嗪等环状胺类的产生，而环状胺类的经济价值要低于多乙烯多胺。

国外在20世纪70年代中期开展了多乙烯多胺的制备研究，巴斯夫BASF公司专利GB1508460A首先提出了利用乙二胺制备二乙烯三胺，在温度100-150℃，氢气压力为2.5-4.5MPa下，采用镍-铜或钴催化剂，转化率低于70％，该专利的主要缺点为产生较多哌嗪，二乙烯三胺/哌嗪的比值较低。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种用于生产多乙烯多胺的催化剂，以缓解上述所提及的技术问题。

本发明的第二目的在于提供一种上述催化剂的应用。

本发明的第三目的在于提供一种多乙烯多胺的制备方法。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

一种用于生产多乙烯多胺的催化剂，所述催化剂以Cu和/或Ni为活性成分，以硼和/或过渡金属元素中的至少一种为助催化成分，其中，CuO和/或NiO占所述催化剂重量的10-60％，氧化硼和/或过渡金属氧化物占所述催化剂重量的5-15％。

进一步的，CuO和/或NiO占所述催化剂重量的10-50％，优选为10-40％，氧化硼和/或过渡金属氧化物占所述催化剂重量的7-13％，优选为8-12％；

优选地，所述过渡金属氧化物包括Re₂O₇、CuO、RuO₂、ZnO、MoO₂或Fe₂O₃中的至少一种。

进一步的，所述催化剂包括催化剂载体，所述催化剂载体占所述催化剂重量的15-45％。

进一步的，所述催化剂载体包括氧化铝、氧化锆或硅铝复合氧化物。

进一步的，所述催化剂利用浸渍法、水热法或共沉淀法制备得到。

一种催化剂在制备多乙烯多胺中的应用。

进一步的，制备多乙烯多胺中所用的原料为C1-C6的胺类物质；

优选地，所述C1-C6的胺类物质包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或氨乙基哌嗪中的至少一种，优选为乙二胺。

一种多乙烯多胺的制备方法，包括以下步骤：