[发明专利]一种从煤焦油或煤直接液化油中提取酚类物质的方法

说明书

本发明提供一种从煤焦油或煤直接液化油中提取酚类物质的方法，其包括：萃取：采用有机胺的水溶液和有机胺的酸化液的混合溶液作为混合萃取剂对包含煤焦油或煤直接液化油的油品原料中的酚类物质进行萃取，获得萃取相A和萃余相B，其中萃取相A为富含酚类物质的萃取剂，萃余相B为脱酚油；酸化：采用酸化剂对萃取相A进行酸化，通过分离获得粗酚油C和富含酸化剂的萃取剂D；酸化剂脱除和萃取剂再生：在加热或减压条件下，对部分富含酸化剂的萃取剂D进行酸化剂脱除和萃取剂再生，再生的萃取剂与剩余部分的富含酸化剂的萃取剂D混合形成混合萃取剂循环使用。与现有技术相比，本发明的方法具有脱酚率高、萃取剂回收能耗低的优点。

技术领域

本发明涉及煤化工领域，尤其涉及一种通过萃取从煤焦油或煤直接液化油中提取酚类物质的方法。

背景技术

煤焦油或煤直接液化油是一种组分上万种的复杂混合物，如目前已从煤焦油中分离并认定的单种化合物约500余种，其中包含苯酚、萘酚和烷基酚等63种酸性组分。煤焦油或煤直接液化油中酚类物质约占其总质量的10％～30％，这些酚类物质的存在，对它们的后续加工存在不利影响，如利用煤焦油加氢生产轻质油时，酚类化合物的存在将增大氢气的消耗，而且酚类化合物加氢生成的水则会影响催化剂的活性与寿命，从而影响整个加氢生产工艺的经济性。此外，酚类化合物中有价值的组分未得到有效利用，不仅降低了煤焦油的附加值，而且浪费了自然资源。

因此，高效经济地将这些酚类物质从煤焦油或煤直接液化油中分离出来是它们深度加工的一个重要的研发课题。迄今为止，人们依据这些酚类物质的性质，已经探索出了多种酚类化合物的提取方法，如化学法、选择性溶剂抽提法、超临界流体萃取法等。化学法包含碱洗法、碳酸钠溶液抽提法、硫氢化钠溶液抽提法等。碱洗法为现阶段主要工业应用方法，主要包括氢氧化钠溶液、氢氧化钙溶液等碱性溶液作为碱洗剂提取酚类化合物的方法。选择性抽提法包含热水抽提法、盐类水溶液抽提法、醇类水溶液抽提法等。

化学法是目前应用或研发最为广泛的方法，主要是采用强碱溶液、强碱弱酸盐或金属氧化物等强碱溶液提酚，例如CN104845662A公开了一种采用强碱弱酸盐作为萃取剂、二氯甲烷作为反萃取剂提取煤焦油馏分中酚类物质的方法，CN102731262A公开了一种采用含有氢氧化钙或氧化钙物质提取煤基油品种酚类的方法，US4256568A公开了一种采用金属氧化物与氢氧化物脱除煤焦油种酚类物质的方法。但是，上述这些方法都存在物料消耗大、回收率低等问题。

对于选择性溶剂抽提法，如CN103896739B、CN102219649B、CN105176556A、US20040200717A、CN106986750A等专利采用萃取、反萃提取煤焦油中酚类物质，这些方法都无废水排放，不消耗酸碱，但均存在萃取剂与反萃取剂回收能耗较高和回收率较低、粗酚油中夹带中性油等问题。

因此，有必要提供一种新的从煤焦油或煤直接液化油中提取酚类物质的方法以解决上述问题。

发明内容

为解决现有萃取剂回收能耗高的技术问题，本发明提供一种从煤焦油或煤直接液化油中提取酚类物质的方法，其包括萃取：采用有机胺的水溶液和有机胺的酸化液的混合溶液作为混合萃取剂对包含煤焦油或煤直接液化油的油品原料中的酚类物质进行萃取，获得萃取相A和萃余相B，其中萃取相A为富含酚类物质的萃取剂，萃余相B为脱酚油；

酸化：采用酸化剂对萃取相A进行酸化，通过分离获得粗酚油C和富含酸化剂的萃取剂D；

酸化剂脱除和萃取剂再生：在加热或减压条件下，对部分富含酸化剂的萃取剂D进行酸化剂脱除和萃取剂再生，再生的萃取剂与剩余部分的富含酸化剂的萃取剂D混合形成混合萃取剂循环使用。

优选的，所述混合萃取剂中，有机胺的质量分数为5％～50％，酸化液的质量分数为5％～50％，水的质量分数为5％～50％，更优的，有机胺的质量分数为10％～40％，酸化液的质量分数为10％～40％，水的质量分数为10％～40％。