[发明专利]杯芳烃衍生物固定相、毛细管气相色谱柱及其制备与应用

权利要求书

1.杯芳烃衍生物固定相的制备方法，杯芳烃衍生物固定相化学式为：

其特征在于：该方法包括：

(1)环合：将对叔丁基苯酚、甲醛溶液、NaOH，进行加热反应，反应结束后加入二苯醚搅拌，通入氮气吹扫，吹扫完成后撤去氮气，回流，加入乙酸乙酯继续搅拌，冷却过滤，纯化，得到中间体(Ⅰ)，

(2)醚化：将步骤(1) 得到的中间体(Ⅰ)与NaH、DMF在室温下搅拌，在一定温度下加入溴癸烷反应，反应完成，冷却，后处理，纯化，得到中间体(Ⅱ)；

(3)硝化：将步骤(2) 中所得中间体(Ⅱ)与CH₂Cl₂、冰乙酸在冰浴下逐滴加入浓硝酸搅拌，滴毕后继续在冰浴中搅拌，后移至室温下搅拌反应，再进行处理，纯化，得到杯芳烃衍生物固定相C4A-NO₂ (Ⅲ)；

加热反应温度范围是110～120℃，一定温度下加入溴癸烷反应的温度是80～90℃。

2.根据权利要求1所述的杯芳烃衍生物固定相的制备方法，其特征在于：步骤(1) 中所述的甲醛采用质量分数为40％的甲醛溶液；

步骤(1) 所述的对叔丁基苯酚与甲醛溶液的摩尔比为1:(1～1.1)；

所述的对叔丁基苯酚与NaOH的摩尔比为1:(0.02～0.06)；

所述的加热反应时间范围是：3～7小时；对叔丁基苯酚和二苯醚、乙酸乙酯质量与体积比是1g：(4～6)mL：(6～8)mL。

3.根据权利要求1所述的杯芳烃衍生物固定相的制备方法，其特征在于：步骤(2) 所述的NaH采用60％的NaH；中间体(Ⅰ)、NaH与DMF之间的摩尔比与体积比是(0.1～20)mmol：(3～400)mmol：(3～500)mL；

步骤(2) 所述的室温下搅拌的时间是0.5h～1h；在一定温度下加入溴癸烷反应时间为5～24h；中间体(Ⅰ)与溴癸烷的摩尔比为1：(5～15)。

4.根据权利要求1所述的杯芳烃衍生物固定相的制备方法，其特征在于：步骤(3) 所述的中间体(Ⅱ)与冰乙酸的摩尔比为1:(150～200)；中间体(Ⅱ)与CH₂Cl₂的摩尔比为1：(150～1500)；中间体(Ⅱ)与浓硝酸的摩尔比为1:(95～200)；冰浴温度范围是-5～5℃，在冰浴中搅拌时间是0.5h～1.5h；移至室温下搅拌反应中室温搅拌时间为5～19h。

5.一种毛细管气相色谱柱，其特征在于：由权利要求1所述的杯芳烃衍生物固定相的制备方法得到；毛细管色谱柱的具体制备：

(1)截取长度10米内径250μm的石英毛细管；首先用二氯甲烷冲洗10min,然后在氮气保护下于200℃对其老化2-3h，使毛细管柱内的杂质在高温下随氮气流出；

(2)称取1.31g研磨后的NaCl粉末，置于10mL无水甲醇溶液中，强力搅拌45min，得到饱和的氯化钠甲醇溶液；取6mL饱和溶液加入强力搅拌的8mL三氯甲烷溶液中，再加入0.6mL无水甲醇溶液，搅拌5min，再加入8mL三氯甲烷溶液继续搅拌2min，得到饱和胶体溶液；完成对毛细管柱内表面的粗糙化；

(3)在适当的氮气压力下，将该饱和胶体溶液压入毛细管中，观察毛细管出口流出液的状态，当流出液的浑浊度与原饱和溶液相当时，即认为NaCl微粒已在柱内壁沉积完毕；然后用氮气将柱内溶液吹出，在氮气保护下，于200℃重结晶3h；

(4)采用静态法制柱，将C4A-NO₂溶解于二氯甲烷溶液中，配制成浓度为0.15％(w/v)的固定液，超声处理5min，以除去固定液中的气泡，否则抽真空无法进行；

(5)用注射器将固定液推入毛细管色谱柱，直到固定液充满整个色谱柱，然后将毛细管一端密封，另一端接真空系统，在40℃恒温水浴中使溶剂慢慢蒸发出去，固定液就均匀的分散在毛细管柱的内壁上；

(6)在氮气保护下将涂渍好的毛细管色谱柱采用程序升温的方法老化：从40℃保持30min，然后以1℃/min的速率升到160℃，保持7h，即完成色谱柱的老化，得到毛细管气相色谱柱。