[发明专利]一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法

权利要求书

1.一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

a)采用溶剂热法合成表面有氨基修饰的纳米磁性Fe₃O₄微球；

b)引入铜盐后进行碱化合成中间体Fe₃O₄/Cu(OH)₂；

c)加入有机配体使中间体Fe₃O₄/Cu(OH)₂转变成Fe₃O₄/MOF-199。

2.如权利要求1所述的一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于：所述步骤a)中，采用溶剂热法合成表面有氨基修饰的纳米磁性Fe₃O₄微球具体为将FeCl₃·6H₂O溶于乙二醇后分别加入氨基提供剂和无水醋酸钠，其中FeCl₃·6H₂O、氨基提供剂、无水醋酸钠和溶剂乙二醇的投料比为4～6：20～30：6～8：150～180，单位为g：g：g：ml，待都完全溶解后将溶液转入反应釜中，180～220℃下反应8～12h，待反应完毕磁分离出产物，用去离子水和无水乙醇交替洗涤3～5次，洗涤完毕真空干燥，得到氨基修饰的纳米磁性Fe₃O₄微球。

3.如权利要求2所述的一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于：所述氨基提供剂为1,6-己二胺、尿素、三乙胺和十二胺其中的一种。

4.如权利要求2所述的一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于：所述FeCl₃·6H₂O、氨基提供剂、无水醋酸钠和溶剂乙二醇的投料比为4.2：26：8.0：160，单位为g：g：g：ml。

5.如权利要求1所述的一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于：所述步骤b)中，引入铜盐后进行碱化合成中间体Fe₃O₄/Cu(OH)₂具体为将一定量的二价铜盐溶于去离子水中，然后将步骤a)中得到的氨基修饰的纳米磁性Fe₃O₄微球加入到铜盐水溶液中并超声分散20～30min，其中铜盐、Fe₃O₄微球和溶剂去离子水的投料比为0.8～0.9：0.8～1.0：100～150，单位为g：g：ml，超声完毕后加0.8～1.2mol/L的碱液调节分散液的pH至12～13，碱化过程中碱液的添加缓慢进行，添加速度为0.08～0.1ml/s，且保持搅拌状态，碱化完成后混合液持续剧烈搅拌8～12h，整个反应过程在室温下进行，全部反应完毕后磁分离出产物，并用蒸馏水洗涤3～5次至洗出液的pH至7.0～8.5，真空干燥后得到Fe₃O₄/Cu(OH)₂。

6.如权利要求5所述的一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于：所述铜盐是CuCl₂、硝酸铜、硫酸铜和醋酸铜其中的一种，所述碱液为NaOH水溶液。

7.如权利要求5所述的一种磁性复合金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于：所述CuCl₂·2H₂O、Fe₃O₄微球和溶剂去离子水的投料比为0.85：0.9：120，单位为g：g：ml。