[发明专利]5-羟甲基糠醛还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法有效
申请号: | 201910067346.6 | 申请日: | 2019-01-24 |
公开(公告)号: | CN109734687B | 公开(公告)日: | 2020-09-15 |
发明(设计)人: | 胡磊;李宁;戴晓莉;郭雨琦;吴真;蒋叶涛;王晓宇;许家兴;贺爱永;周守勇 | 申请(专利权)人: | 淮阴师范学院 |
主分类号: | C07D307/42 | 分类号: | C07D307/42 |
代理公司: | 南京正联知识产权代理有限公司 32243 | 代理人: | 邓唯 |
地址: | 223300 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基 糠醛 还原 制备 二烷氧基 呋喃 方法 | ||
1.5-羟甲基糠醛还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法,其特征在于,包括如下步骤:
第1步,将催化剂、低碳醇和5-羟甲基糠醛置于反应釜中,用氮气置换釜中空气;所述的低碳醇为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或仲丁醇中的一种;
第2步,先升温至第一反应温度,经过第一反应时间之后,5-羟甲基糠醛经过选择性加氢得到2,5-二羟甲基呋喃;
第3步,再升温至第二反应温度,经过第二反应时间之后,2,5-二羟甲基呋喃继续与低碳醇发生醚化反应得到2,5-二烷氧基甲基呋喃;
所述的催化剂是含有Lewis酸性位点/Lewis碱性位点和Brϕnsted酸性位点的催化剂;
所述的催化剂的制备方法包括如下步骤:将金属氯化物和有机多元酸配体按照一定比例分别加入到二甲基甲酰胺溶剂中,在超声协助下搅拌至完全溶解;将金属氯化物溶液缓慢加入到有机多元酸配体溶液中,进行反应,生成固体沉淀;固体沉淀经过滤分离后,用二甲基甲酰胺和乙醇反复洗涤直至检测不到氯离子存在为止;将洗涤后的固体沉淀干燥,并将其研磨粉碎,即可得到磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂;
所述的金属氯化物为四氯化锆或四氯化铪;
所述的有机多元酸配体为3,5-二膦酸基苯基磺酸、2,5-二膦酸基苯基-1,4-二磺酸或5-磺酸基-1,2,4-苯三甲酸;
所述的5-羟甲基糠醛用量为低碳醇用量的4wt%,所述的催化剂用量为5-羟甲基糠醛用量的50~100wt%;其特征在于,所述的第一反应温度为100~130°C,第一反应时间为3~8h,所述的第二反应温度为140~160°C,第二反应时间为2~5h。
2.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法,其特征在于,所述的金属氯化物在二甲基甲酰胺溶剂中的浓度为30~75mmol/L。
3.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法,其特征在于,所述的金属离子与有机多元酸配体的摩尔比为1:2~2:1。
4.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法,其特征在于,催化剂的制备中,反应条件为:室温条件下先搅拌3~5h,升温至85~95°C静置陈化4~6h。
5.根据权利要求1所述的5-羟甲基糠醛还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法,其特征在于,催化剂的制备中,生成的固体沉淀的干燥条件为:在85~95°C真空干燥10~15h。
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