[发明专利]哌嗪酰胺衍生物及其制备方法、根寄生杂草种子萌发促进剂以及防治根寄生杂草的方法有效
申请号: | 201910071886.1 | 申请日: | 2019-01-25 |
公开(公告)号: | CN111484466B | 公开(公告)日: | 2022-11-01 |
发明(设计)人: | 席真;王大伟;庞智黎 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
主分类号: | C07D307/60 | 分类号: | C07D307/60;A01N47/16;A01P13/00;A01P21/00 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 周坤;刘依云 |
地址: | 300071*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 哌嗪酰胺 衍生物 及其 制备 方法 寄生 杂草 种子 萌发 促进剂 以及 防治 | ||
1.一种哌嗪酰胺衍生物,其特征在于,该衍生物具有式(1 )所示的结构,
式(1),
其中,R1选自氢、卤素或C1-C4的烷基;
R2选自氢或卤素;
R3选自氢、卤素或C1-C4的烷基;
R4和R5各自独立地选自氢或卤素;
R6和R7各自独立地选自氢、卤素或C1-C4的烷基;
R8为氢;
R9为C1-C4的烷基;
X选自O或CH2;
Z选自O或S。
2.根据权利要求1所述的哌嗪酰胺衍生物,其中,R4为氢;
和/或,R6选自氢或C1-C4的烷基;
和/或,R7选自氢或C1-C4的烷基。
3.权利要求1或2所述的哌嗪酰胺衍生物的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)在第一溶剂中,将式(1-1)所示的原料A、式(1-2)所示的原料B、偶联剂和缩合剂进行缩合反应,得到式(1-3)所示的中间体C;
(2)在第二溶剂中,将所述中间体C与脱保护剂发生脱保护基反应,得到式(1-4)所示的中间体D;
(3)在第三溶剂中,将所述中间体D、式(1-5)所示的酰氯化剂和第一碱发生酰氯化反应,得到式(1-6)所示的中间体E;
(4)在第四溶剂中,将所述中间体E、式(1-7)所示的原料F和第二碱发生酯化反应,得到式(1)所示的哌嗪酰胺衍生物;
式(1-1),式(1-2),
式(1-3),
式(1-4),
式(1-5);
式(1-6);
式(1-7)。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述缩合反应的条件包括:温度为-10℃至40℃,时间为6-18小时;
和/或,所述缩合反应的过程包括:将所述缩合剂在0.1-6小时内逐步加入到所述原料A、原料B、溶剂和偶联剂的混合物料中;
和/或,所述原料A、原料B、偶联剂和缩合剂的摩尔比为1:0.5-2:0.8-2:2-5;
和/或,所述偶联剂选自2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐、苯并三唑-1-四甲基六氟磷酸酯、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺、碘代2-氯-1-甲基吡啶和O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸中的一种或多种;
和/或,所述缩合剂选自N,N'-二异丙基乙胺、三乙胺、4-二甲氨基吡啶、吡啶、三甲胺和碳酸钾中的一种或多种;
和/或,所述第一溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷和乙酸乙酯中的一种或多种;
和/或,所述方法还包括,将所述缩合反应所得物料中的中间体C进行提纯,该提纯方法包括以下步骤:
(1A)将所述缩合反应所得物料用水洗涤,分离得到第1A有机溶液和第1A水溶液;
(1B)将所述第1A水层用第一溶剂进行洗涤,分离得到第1B有机溶液和第1B水溶液;
(1C)将所述第1A有机溶液和所述第1B有机溶液合并成第1C有机溶液;
(1D)将所述第1C有机溶液依次用水和中性无机盐水溶液进行洗涤,分离得到第1D有机溶液和第1D水溶液;
(1E)用固体干燥剂对所述1D有机溶液进行干燥,然后脱除有机溶剂,得到所述中间体C。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述固体干燥剂选自无水硫酸钠、无水硫酸镁和分子筛中的一种或多种。
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