[发明专利]一种2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛的制备方法

权利要求书

1.一种2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，包括步骤：

（1）通过使式Ⅱ化合物和合成气经氢甲酰化反应制备式Ⅲ化合物；

式Ⅱ化合物和合成气的氢甲酰化反应是于溶剂A中、铑系催化剂和助催化剂的作用下进行的；

所述溶剂A为甲苯、二甲苯、苯、正己烷、环己烷、正庚烷或沸程为60-90℃的石油醚中的一种或两种以上的组合；所述溶剂A和式Ⅱ化合物的质量比为0-15:1；

所述铑系催化剂为三(三苯基膦)羰基氢化铑；所述铑系催化剂的质量是式Ⅱ化合物质量的0.002-5.0%；

所述助催化剂为为三苯基膦；所述助催化剂的质量是式Ⅱ化合物质量的0.02-5.0%；

所述合成气的主要成分为CO和H₂，合成气中CO和H₂的总体积百分含量为70-98%，CO和H₂的体积比为1:1；体系中合成气的压力为0.5-20.0MPa；

所述氢甲酰化反应温度为40-150℃；

（2）通过使式Ⅲ化合物和卤素经加成反应制备式Ⅳ化合物；然后在羧酸盐存在下，经消除反应、取代反应制备2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）；

2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备包括步骤：于溶剂B中，式Ⅲ化合物和卤素经加成反应制备式Ⅳ化合物；然后加入羧酸盐，经消除反应、取代反应制备2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）；

其中，式Ⅳ化合物结构式中，取代基X为氯或溴；式I化合物结构式中，R取代基代表氢、具有通式C_nH_2n+1的基团 1≦n≦18、苯基或苄基。

2.根据权利要求1所述2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，包括以下条件中的一项或多项：

a、所述铑系催化剂的质量是式Ⅱ化合物质量的0.005-1.5%；

b、所述助催化剂的质量是式Ⅱ化合物质量的0.05-1.5%。

3.根据权利要求1所述2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，体系中合成气的压力为2.0-10.0MPa。

4.根据权利要求1所述2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述氢甲酰化反应温度为70-110℃。

5.根据权利要求1所述2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，包括以下条件中的一项或多项：

a、所述溶剂B为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、甲苯、氯苯、二甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷或沸程为60-90℃的石油醚中的一种或两种以上的组合；所述溶剂B和式Ⅲ化合物的质量比为2-20:1；

b、所述卤素为氯气或溴素；所述卤素和式Ⅲ化合物的摩尔比为1.0-1.5：1。

6.根据权利要求5所述2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，所述卤素和式Ⅲ化合物的摩尔比为1.0-1.3:1。

7.根据权利要求1所述2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述加成反应温度为-10-100℃。

8.根据权利要求7所述2-甲基-4-取代羰基氧基-2-丁烯醛（Ⅰ）的制备方法，其特征在于，所述加成反应温度为20-50℃。