[发明专利]一种加氢石油树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种加氢石油树脂，其特征在于：所述石油树脂各原料组分如下：以重量计，碳五馏分65-80份、第一催化剂4-8份、异戊烯15-25份、甲苯90-120份、溶剂100-120份、第二催化剂2-6份、第三催化剂5-10份；

所述第一催化剂包括三氯化铝和甲基磺酸，所述三氯化铝和甲基磺酸的质量比为1：(1-1.2)；

所述第二催化剂各原料组分如下：以重量计，尿素30-40份、四水合钼酸铵95-105份、六水合硝酸钴21-33份、硫酸钛25-50份、硫酸铝15-50份、氨水20-30份；

其中第二催化剂的制备过程为：按比例称取尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴、硫酸钛、硫酸铝和氨水，将硫酸钛和硫酸铝加去离子水溶解，缓慢滴加氨水，并进行剧烈搅拌，调节pH，沉淀老化，离心过滤，用去离子水反复洗涤至滤液无硫酸根，烘干，540-560℃下焙烧2-4h，得到二氧化钛-氧化铝载体；再将准备的尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴混合，并溶解于蒸馏水中，连续搅拌，直至成为均匀浆体，再加入制备的二氧化钛-氧化铝载体，40-60℃下加热2-3h；再在500-510℃下将其点燃，10-15min后得到所述第二催化剂；

所述第三催化剂各原料组分如下：以重量计，载体氧化铝90-110份、磷化镍0.5-2份、磷化钌0.1-1份、氯化铈0.5-2份、四氯化锡0.5-2份。

2.根据权利要求1所述的一种加氢石油树脂，其特征在于：所述溶剂为环己烷、乙基环己烷、矿物精油中的一种。

3.根据权利要求1所述一种加氢石油树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)准备原料：

a)按比例称取碳五馏分、异戊烯、甲苯和溶剂，备用；

b)第一催化剂的制备：按比例称取三氯化铝和甲基磺酸，将三氯化铝放入烧瓶中，加水溶解，再投入甲基磺酸，磁力搅拌，加热并进行蒸馏，至瓶中液体变粘稠，蒸干，真空干燥箱干燥，得到第一催化剂；

c)第二催化剂的制备：按比例称取尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴、硫酸钛、硫酸铝和氨水，将硫酸钛和硫酸铝加去离子水溶解，缓慢滴加氨水，并进行剧烈搅拌，调节pH，沉淀老化，离心过滤，用去离子水反复洗涤至滤液无硫酸根，烘干，540-560℃下焙烧2-4h，得到二氧化钛-氧化铝载体；再将准备的尿素、

四水合钼酸铵、六水合硝酸钴混合，并溶解于蒸馏水中，连续搅拌，直至成为均匀浆体，再加入制备的二氧化钛-氧化铝载体，40-60℃下加热2-3h；再在500-510℃下将其点燃，10-15min后得到所述第二催化剂；

d)第三催化剂的制备：按比例称取载体氧化铝、磷化镍、磷化钌、氯化铈和四氯化锡，以氧化铝为载体、磷化镍、磷化钌、氯化铈、四氯化锡为活性组分，通过喷涂法制备第三催化剂；

2)将步骤1)准备的甲苯放入玻璃反应器中，边搅拌边加入步骤1)制备的第一催化剂，加热升温，依次缓慢滴加碳五馏分和异戊烯单体，滴加后反应4-5.5h，减压蒸馏，冷却成型，得到碳五石油树脂；

3)将步骤2)制备的碳五石油树脂溶于溶剂中，加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在步骤1)制备的第二催化剂作用下脱硫，反应温度为250-280℃，反应压力为18-24MPa，空速为3-6，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，得到所述物料A；

4)取步骤3)处理的物料A与步骤1)制备的第三催化剂接触，反应温度为250-350℃，反应压力为8-12MPa，空速为2-4，通过采用固定床高压催化加氢，得到所述加氢石油树脂。

4.根据权利要求3所述的一种加氢石油树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)准备原料：

a)按比例称取碳五馏分、异戊烯、甲苯和溶剂，备用；

b)第一催化剂的制备：按比例称取三氯化铝和甲基磺酸，将三氯化铝放入烧瓶中，加水溶解，再投入甲基磺酸，磁力搅拌，加热并进行蒸馏，至瓶中液体变粘稠，蒸干，于95-105℃真空干燥箱干燥2-3h，得到第一催化剂；

c)第二催化剂的制备：按比例称取尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴、硫酸钛、硫酸铝和氨水，将硫酸钛和硫酸铝加去离子水溶解，缓慢滴加氨水，并进行剧烈搅拌，调节pH为8，沉淀老化2-3h，离心过滤，用去离子水反复洗涤至滤液无硫酸根，110-130℃烘干，540-560℃下焙烧2-4h，得到二氧化钛-氧化铝载体；再将准备的尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴混合，并溶解于蒸馏水中，连续搅拌1-2h，直至成为均匀浆体，再加入制备的二氧化钛-氧化铝载体，40-60℃下加热2-3h；再在500-510℃下将其点燃，10-15min后得到所述第二催化剂；

d)第三催化剂的制备：按比例称取载体氧化铝、磷化镍、磷化钌、氯化铈和四氯化锡，以氧化铝为载体、磷化镍、磷化钌、氯化铈、四氯化锡为活性组分，通过喷涂法制备第三催化剂；

2)将步骤1)准备的甲苯放入玻璃反应器中，边搅拌边加入步骤1)制备的第一催化剂，加热升温至60-70℃，依次缓慢滴加碳五馏分和异戊烯单体，滴加后反应4-5.5h，减压蒸馏，冷却成型，得到碳五石油树脂；

3)将步骤2)制备的碳五石油树脂溶于溶剂中，加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在步骤1)制备的第二催化剂作用下脱硫，反应温度为250-280℃，反应压力为18-24MPa，空速为3-6，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，得到所述物料A；

4)取步骤3)处理的物料A与步骤1)制备的第三催化剂接触，反应温度为250-350℃，反应压力为8-12MPa，空速为2-4，通过采用固定床高压催化加氢，得到所述加氢石油树脂。