[发明专利]一种含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物、制备方法及用途

说明书

本发明公开了一种含硫醚三唑的1,4‑戊二烯‑3‑酮类衍生物、制备方法及用途，其结构通式如下，其中：X为2‑O或4‑O,R为苯基、取代苯基、杂环基或4‑甲基噻唑。本发明对烟草花叶病毒、烟草青枯病菌和水稻百叶枯病菌有较好防治效果。

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体来说涉及一种含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，同时还涉及该含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物的制备方法，及该含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抗病毒和抑菌活性方面的应用。

背景技术

天然活性分子及其衍生物具有结构独特、作用方式新颖、对人畜低毒和对环境友好的特点，在农药先导化合物的发现过程中具有举足轻重的意义。姜黄素作为一种来源于姜黄中的多酚类化合物，被广泛用作香料、食品防腐剂、味精以及染料。1,4-戊二烯酮类化合物，作为一种重要的姜黄素衍生物，因其具有诸如杀虫、抑菌、抗植物病毒、抗癌、消炎和抗氧化等较为广谱的生物活性，在农药研发工作中占据着重要作用。

2013年，薛等(薛伟,龚华玉,仇秋娟,赵洪菊,李海畅,韩菲菲.含肟酯类姜黄素衍生物的合成及其抑菌活性研究[J].化学试剂,2013,35:201-205.)将肟酯结构引入到单羰基姜黄素衍生物1,4-戊二烯-3-酮类化合物中，合成了一系列具有抑制活性的1,4-戊二烯-3-酮肟酯类姜黄素衍生物，初步测试结果表明：在浓度为500mg/L时，该系列化合物对三种病菌均表现有一定的抑制作用。

2016年，甘秀海等(甘秀海，胡德禹，李培，吴剑，陈学文，薛伟，宋宝安.含有1,3,4-噁二唑部分的新型1,4-戊二烯-3-酮衍生物的设计，合成，抗病毒活性和三维定量构效关系研究[J].害虫管理科学，2016,72:534-543.)以1,4-戊二烯-3-酮为先导与1,3,4-噁二唑有机合成一系列含1,4-戊二烯-3-酮结构的化合物，并初步测定活性表明大部分目标化合物对TMV的抗病毒活性均高于其对照药剂病毒唑。

2018年，张菊平等(张菊平，李普，王一会，张橙，陈丽娟，汤旭，贺鸣，薛伟.含苯并三嗪酮的1,4-戊二烯-3-酮衍生物的合成及抑菌活性.高等学校化学学报,2018,39:1455-1461.)合成了一系列含苯并三嗪酮的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，发现该类化合物有望成为柑橘溃疡病菌和烟草青枯病菌的抑制剂。

目前还未见有将含硫醚三唑引入戊二烯结构，并测试抑菌和抗病毒活性的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种对烟草花叶病毒、烟草青枯病菌和水稻百叶枯病菌有较好防治效果的含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物。

本发明的另一目的在于提供该含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物的制备方法。

本发明的再一目的在于提供该含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抗植物病毒和抑植物病菌方面的应用。

本发明的一种含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，其结构通式如下所示：

其中：X为2-O或4-O,R为苯基、取代苯基、杂环基或4-甲基噻唑。

上述的一种含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，其中：取代苯基为对氟苯基、对氯苯基、邻氯苯基、4-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、3,4-二氯苯基或2,4-二氯苯基等。

上述的一种含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，其中：杂环基为呋喃基或噻吩基。

本发明的一种含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物的制备方法，其合成路线如下：

(1)水合肼和二硫化碳，通过加热回流，固体重结晶制备肼基硫代酰肼(中间体1)：