[发明专利]一种减缩型聚羧酸系超塑化剂、制备方法及其应用在审
申请号: | 201910089432.7 | 申请日: | 2019-01-30 |
公开(公告)号: | CN109970931A | 公开(公告)日: | 2019-07-05 |
发明(设计)人: | 亢阳;周敦宏;于峰;娄宗科 | 申请(专利权)人: | 西北农林科技大学 |
主分类号: | C08F290/06 | 分类号: | C08F290/06;C08F283/12;C08F220/06;C08F228/02;C04B24/16;C04B103/30 |
代理公司: | 西安恒泰知识产权代理事务所 61216 | 代理人: | 孙雅静 |
地址: | 712100 陕*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚羧酸系超塑化剂 马来酸酐半酯 马来酸酐 聚醚酯 减缩 制备 丙烯酸 甲基丙烯磺酸盐 聚醚单丙烯酸酯 自由基共聚反应 甲基丙烯磺酸 丙烯酸改性 丙烯酸酯盐 单丙烯酸酯 聚醚共聚物 烷氧基聚醚 保坍性能 丙烯酸盐 丙烯酸酯 加碱中和 聚硅氧烷 链转移剂 生产技术 减水率 抗收缩 引发剂 引气 应用 成熟 | ||
1.一种减缩型聚羧酸系超塑化剂,其特征在于,所述的超塑化剂的化学结构式为:
式中,EO代表环氧乙烷单元,PO代表环氧丙烷单元,R1和R4分别为烷氧基或羟基,R2、R3和R5分别为氢、一价金属或铵基,a和c分别为0~50的整数,b和d分别为0~150的整数,e为0~30的整数,x和y分别为0~50的整数,m和n分别为0~50的整数;
且该减缩型聚羧酸系超塑化剂分子量为5000~50000。
2.根据权利要求1所述的减缩型聚羧酸系超塑化剂,其特征在于,将单体A(5~50份)、单体B(1~60份)、单体C(20~100)、单体D(10~60份)和单体E(1~20份),在引发剂和链转移剂存在的条件下进行自由基共聚反应,最后加碱中和使PH=7~8;
单体A为丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸盐或丙烯酸酯盐;单体B为甲基丙烯磺酸或甲基丙烯磺酸盐;单体C为聚醚单丙烯酸酯或烷氧基聚醚单丙烯酸酯;单体D为马来酸酐聚醚酯、马来酸酐半酯、马来酸酐聚醚酯盐或马来酸酐半酯盐;单体E为聚硅氧烷与丙烯酸改性聚醚共聚物。
3.根据权利要求2所述的减缩型聚羧酸系超塑化剂,其特征在于,所述的引发剂为水溶性的自由基引发剂,所述的水溶性的自由基引发剂选自过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵(NH4)2S2O8、过硫酸钠Na2S2O8、过氧化氢H2O2、亚铁盐、亚硫酸盐和硫代硫酸盐中的一种或一种以上的混合物;
引发剂的用量占反应单体总质量的0.1%~10.0%;
所述的自由基共聚反应的反应温度为70~130℃;
所述的链转移剂包括但不限于异丙醇、巯基乙醇、巯基丙醇、巯基乙酸和巯基丙酸中的一种或一种以上的混合物;
链转移剂的用量为各单体总质量的0.1%~5%。
4.根据权利要求2或3所述的减缩型聚羧酸系超塑化剂,其特征在于,所述的单体A可用如下通式(1)表示:
式(1)中R5表示氢、一价金属或铵基。
5.根据权利要求2或3所述的减缩型聚羧酸系超塑化剂,其特征在于,所述的单体B可用如下通式(2)表示:
式(2)中R2表示氢、一价金属或铵基。
6.根据权利要求2或3所述的减缩型聚羧酸系超塑化剂,其特征在于,所述的单体C可用如下通式(3)表示:
式(3)中R1是1~4个碳原子的烷基、烯丙基或羟基,x和y分别为0~50的整数;
所述单体C的制备方法:由丙烯酸和如下(4)聚醚按1:1.0~4.5的摩尔比在无溶剂条件下,加入阻聚剂和催化剂发生酯化反应;
其(4)中,x、y分别为0~50的整数,R1为1~5个碳原子的烷基或者羟基;
所述催化剂选自浓硫酸、对甲苯磺酸、亚磷酸以、固体超强酸、三氟化硼、三氯化铝、路易斯酸和胺类物质中的一种或一种以上的混合物,催化剂的用量为聚醚质量的0.1%~5.0%;
所述的阻聚剂选自对苯二酚、吩噻嗪、对苯二酚-甲基醚和二-叔丁基-对甲酚中的一种或一种以上的混合物,其用量为丙烯酸质量的0.01%~5.0%;
酯化反应的温度为75~140℃,反应时间为3~15h。
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