[发明专利]含硫亚磷酰亚胺酯、其制备方法及其应用

权利要求书

1.含硫亚磷酰亚胺酯，其特征在于，具有如式(I)所示的结构式：

其中，n值的范围为1-15。

2.根据权利要求1所述的含硫亚磷酰亚胺酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

以n-巯基-1-烷基醇为起始原料，将其与4,5-二甲氧基-2-硝基苯基-乙基氯在有机碱的作用下反应生成n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-烷基醇，随后将其与2-O-氰乙基-N,N-二异丙基氯代亚磷酰胺在有机碱的作用下反应生成n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-(2-O-氰乙基-N,N-二异丙基亚磷酰胺烷基醇酯)，得到含硫亚磷酰亚胺酯。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，4,5-二甲氧基-2-硝基苯基-乙基氯的制备步骤如下：

将六水合三氯化铁分散于乙醇中，冰浴搅拌下一次性加入粉末状活性炭，升至室温下充分搅拌，随后加入35％水合肼和4,5-二甲氧基-2-硝基苯乙酮，将反应液于室温下充分搅拌后滴加1M盐酸溶液，滤除不溶物后将滤液浓缩并重新溶于乙酸乙酯中，加入饱和食盐水洗涤，分出有机相、无水硫酸钠干燥后，旋转蒸发有机相，得到(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙醇；

将所得(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙醇溶于氯仿中，冰浴搅拌下滴加二氯亚砜，室温下充分搅拌后加热回流，旋蒸除去溶剂，得到4,5-二甲氧基-2-硝基苯基-乙基氯的油状液体。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，加入的六水合三氯化铁、活性炭和4,5-二甲氧基-2-硝基苯乙酮的质量比为1:20:80，溶于乙醇中的六水合三氯化铁的浓度为0.25mg/mL,加入的乙醇和35％水合肼的体积比为20:1。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，以n-巯基-1-烷基醇为起始原料，将其与4,5-二甲氧基-2-硝基苯基-乙基氯在有机碱的作用下反应生成n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-烷基醇的具体步骤如下：

将n-巯基-1-烷基醇和三丁胺溶于氯仿中，冰浴搅拌下滴加(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基氯体系中，充分搅拌下，加入饱和碳酸氢钠水溶液，充分搅拌，分离出有机相，再向其中加入饱和氯化铵水溶液，继续搅拌，分出有机相后无水硫酸钠干燥，得到粗产品，然后将粗产品经硅藻土过滤，得到n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-烷基醇。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，加入的n-巯基-1-烷基醇、三丁胺和(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基氯的质量比为3:5:5。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，将n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-烷基醇与2-O-氰乙基-N,N-二异丙基氯代亚磷酰胺在有机碱的作用下反应生成n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-(2-O-氰乙基-N,N-二异丙基亚磷酰胺烷基醇酯)的具体步骤如下：

将n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-烷基醇和无水三乙胺溶于无水四氢呋喃中，冰浴搅拌下滴加2-O-氰乙基-N,N-二异丙基氯代亚磷酰胺，反应于冰浴下搅拌1小时后于室温下再继续搅拌2小时，滤除不溶物，滤液用饱和碳酸钠溶液洗涤，将有机相用无水硫酸钠干燥后，得到n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-(2-O-氰乙基-N,N-二异丙基亚磷酰胺烷基醇酯)。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，加入的n-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)-乙基硫醚-1-烷基醇、无水三乙胺和2-O-氰乙基-N,N-二异丙基氯代亚磷酰胺的质量比为5:3:4。

9.利用根据权利要求1所述的含硫亚磷酰亚胺酯制备含有光敏单元的核酸在核酸端基修饰中的应用。