[发明专利]一种由二甲苯氧化残渣制备环保增塑剂二苯甲酸二甘醇酯的方法

权利要求书

1.一种由二甲苯氧化残渣制备环保增塑剂二苯甲酸二甘醇酯的方法，其特征在于，包括以下工艺单元：

1)氧化单元：向二甲苯氧化残渣中加入氧化剂进一步氧化处理，氧化反应后物料送入萃取单元；

2)萃取单元：来自氧化单元的氧化物流与水和油相萃取剂混合，然后分离得固相、水相和油相物料，含有苯甲酸的油相物料去酯化单元；

3)酯化单元：含苯甲酸的油相与二甘醇以一定比率送入酯化反应器，苯甲酸组分与二甘醇逐步酯化转化成二苯甲酸二甘醇酯粗产品；粗产品经过碱洗、水洗和干燥后获得环保增塑剂二苯甲酸二甘醇酯产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的二甲苯氧化残渣为来源于二甲苯催化氧化制备苯二甲酸时母液除杂过程中产生的固体残渣；其中含有苯甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基苯甲酸、甲酰基苯甲酸、邻苯二甲酸以及偏苯三酸中的一种或几种；此外还可含有金属钴、锰催化剂、醋酸和水，其中苯甲酸含量不少于20wt％。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，氧化单元1)中，所述的氧化反应温度范围为140～250℃，反应压力范围为0.2～3.0Mpa，所述的氧化剂为含氧分子气体、过氧化氢水溶液或二者的组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，萃取单元2)中，所述的油相萃取剂为甲苯、苯或二甲苯中的一种或两种以上任意配比的混合物；其中氧化残渣、水和油相萃取剂的质量比为1:(0.5～2):(1～4)；萃取的温度为50-200℃，时间为0.5～2小时；相分离设备采用倾析器、旋液器和过滤器中一种或几种的组合。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，酯化单元3)中，所述的酯化反应采用多级酯化反应器，进料中的苯甲酸和二甘醇逐级酯化生成二苯甲酸二甘醇酯和水，同时进料中的萃取相逐级气化将酯化反应生成的水带出体系，气相冷凝后回收的萃取剂循环回萃取单元2)。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所采用的为多级酯化反应器为多级串联釜式反应器，反应器级数为2～10级。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的酯化反应采用的温度为150-250℃，压力5.0kPa～常压，总停留时间为1～6小时。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，多级酯化反应器为塔式反应器，从塔式反应器的上部进反应物料，反应的同时进行精馏操作，从塔底得到较高纯度的二苯甲酸二甘醇酯。

9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，酯化反应所采用的催化剂选自于钛、锡或锑的化合物。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，酯化反应所采用的催化剂选自于钛酸酯、锡盐或乙二醇锑。