[发明专利]一种从冶炼污酸中回收铊和铼的方法

说明书

本发明属于金属产品的生产领域，具体涉及一种从冶炼污酸中回收铊和铼的方法。本发明发现了钼铼回收专用离子交换树脂——RCX‑5143树脂对三价铊配阴离子具有特异的选择性吸附功能，采用RCX‑5143树脂在高酸度pH1下直接吸附提取稀散金属铊和铼，不需要用碱中和酸度，原料为冶炼厂酸性废水，整个工艺过程中所加入的吸附材料为市售RCX‑5143树脂，不仅工艺简单、成本廉价，而且铊的回收率高达83.4％～85.7％，铼的回收率高达82.2％～86.6％。

技术领域

本发明属于金属产品的生产领域，具体涉及一种从冶炼污酸中回收铊和铼的方法。

背景技术

铊和铼均为稀散金属。稀散金属具有极为重要的用途，是当代高科技新材料的重要组成部分，可与有色金属组成一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新型功能材料及有机金属化合物等，广泛应用于当代通讯技术、电子计算机、宇航开发、医药卫生、感光材料、光电材料、能源和催化材料等。

铊和铼通常存在于一些矿产资源中(如有色金属铜硫化物矿)。在有色金属冶炼过程中的脱硫环节，铊和铼主要挥发进入烟气，经烟气洗涤进入酸性废水(即污酸)，如铜冶炼污酸中铊和铼的累积含量都可达数十mg/L。酸性废水通常采用石灰中和沉降除去重金属，产生大量固废，而且铊主要以一价离子存在，其氢氧化物(TlOH)溶于水。一方面，含铊废水如不及时处理，将对环境造成威胁；另一方面，稀散金属资源极其有限，在地壳中的含量很低，在冶炼过程中不进行回收是对资源的浪费。

公开号为CN 10379005A的发明专利申请公开了一种以铅锌冶炼废水制取氯化亚铊的方法，该方法先往铅锌冶炼废水中加入铅锌矿冶炼废渣和石灰，收集沉淀的底泥，再往底泥中加入铅锌矿冶炼废水和硫酸得到铊提取液，然后往铊提取液加入氯化钠得到沉淀物氯化亚铊。上述专利申请的方案虽然具有“以废治废”的优点，但是铊的回收率偏低。

公开号为CN108611496A的发明专利申请公开了一种从铜冶炼污酸中提取徕的方法，该方法利用RCX-5143大孔阴离子交换树脂回收污酸中的铼，但没有涉及铊的回收。

发明内容

为了克服现有技术的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种从冶炼污酸中回收铊和铼的方法，尤其是从pH1的污酸中回收铊和铼的方法，该方法具有同时回收稀散金属铊和铼，且回收率高的优点。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种从冶炼污酸中回收铊和铼的方法，包括以下步骤：

(1)树脂的预处理

将RCX-5143阴离子交换树脂用氢氧化钠溶液浸泡后用水冲洗至中性，再用盐酸浸泡转型为氯型，然后用水冲洗至中性，得到预处理的树脂；

(2)铼的回收

取冶炼厂含铊和铼污酸，滤除不溶物，在搅拌的条件下滴加溴水至污酸呈黄色，且保持10min不褪色，使污酸中的一价铊(Tl⁺)充分氧化并形成三价铊配阴离子，加入预处理的树脂，搅拌吸附ReO₄^-和铊配阴离子，过滤，收集树脂，加入含EDTA或DTPA的氨水，搅拌洗脱ReO₄^-，得到洗脱液，蒸发浓缩，冷却，得到沉淀，干燥，得到铼酸氨(NH₄ReO₄)；

(3)铊的回收

收集洗脱ReO₄^-后的树脂，加入Na₂SO₃溶液，搅拌洗脱Tl³⁺离子，得到富Tl⁺滤液，再加入硫化钠，沉淀，干燥，得到硫化亚铊沉淀(Tl₂S)。

优选的，步骤(2)中所述的污酸的pH1。