[发明专利]一种碳八芳烃异构化复合分子筛催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种用于碳八芳烃异构化的复合分子筛催化剂及其制备方法；包括组份：EU‑1/EU‑2复合分子筛，铂、钯、钨、钼中的一种或者多种氧化物；EU‑1/EU‑2复合分子筛通过氢氧化钠、溴化六甲双铵、白炭黑、偏铝酸钠混合后加入EU‑2晶种晶化制得；将EU‑1/EU‑2复合分子筛和氧化物粘结剂混合再与无机酸溶液混捏干燥焙烧得催化剂载体；再将铂、钯、钨、钼中的一种或者多种氧化物和催化剂载体一同浸渍处理后焙烧制得所述催化剂；由于有EU‑1和EU‑2两种分子筛形成共结晶的协同作用，拥有更加合理的酸分布和良好的水热稳定性，克服单一组分的局限性，使生成的催化剂具有对二甲苯选择性高、碳八芳烃损失较少的优势。

技术领域

本发明涉及化学催化剂技术领域，具体涉及一种用于碳八芳烃异构化的复合分子筛催化剂及其制备方法。

背景技术

碳八芳烃主要包括对二甲苯（PX）、邻二甲苯（OX）、间二甲苯（MX）和乙苯（EX）的混合物，对二甲苯（PX）是一种重要的化工原料，主要生产对苯二甲酸（PTA）和对苯二甲酸二甲酯（DMT），在涂料、染料、药物等领域具有重要的应用。目前我国仍有巨大需求与自给不足的差额，且随着经济的快速发展，每年对二甲苯进口量逐渐增加。所以如何利用催化剂有效提高对二甲苯的产量是一个重要的石油化工课题。

目前碳八芳烃主要来源于石脑油热裂解和催化重整，其中对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和乙苯为同分异构体，沸点接近，不易分离，由于乙苯的用途远不如对二甲苯广泛，所以如何处理乙苯成为重要环节，目前针对该问题主要有两种方法：其一，使用异构化催化剂将乙苯转化为有用的对二甲苯；其二，使用脱乙基型催化剂将乙苯转化为苯，苯容易从碳八芳烃中分离出来。

碳八芳烃异构化催化剂主要包括金属组分和分子筛组分的双功能催化剂，其中金属组分主要提供加氢活性中心，分子筛组分提供异构化中心。目前催化剂的研究重心主要集中在新型分子筛的应用和分子筛的后改性上，以期待更高的活性、更高的选择性和较低的碳八损失。

迄今为止，研究者开发了多种分子筛用于催化碳八芳烃异构化为对二甲苯，其中EU-1分子筛在碳八芳烃异构化上表现出优异的催化性能，已公开专利CN104888848A、CN102909057A、CN102441419A、CN102039161A、US4482773、US4487731、US4939110、US5077254等均采用EU-1分子筛为基质催化碳八芳烃异构化。

EU-1分子筛具有一维微孔孔道结构，含有10元环直通道和与之垂直的12元环侧袋，独特的孔道结构使其在二甲苯异构化反应上表现出优异的催化性能；EU-2分子筛是由一维10元环直通道构成，其孔口大小与EU-1分子筛接近，使其成为二甲苯异构催化的一种优选分子筛。复合分子筛是有两种或者多种分子筛形成的共结晶，拥有更加合理的酸分布和良好的水热稳定性，克服单一组分的局限性，是调变更分子筛催化剂高活性的一种常用选项，具有广阔的应用潜力。

发明内容

本发明克服现有技术存在的不足，提供一种碳八芳烃异构化复合分子筛催化剂及其制备方法，本发明是通过如下技术方案实现的。

一种碳八芳烃异构化复合分子筛催化剂，包括以下重量百分比的组份：10-70%的EU-1/EU-2复合分子筛；0.01-6.0%的铂、钯、钨、钼中的一种或者多种氧化物；其余为氧化物粘结剂，满足总重量为100%。

所述的EU-1/EU-2复合分子筛的制备方法是将去离子水、氢氧化钠、溴化六甲双铵、白炭黑、偏铝酸钠混合后加入EU-2晶种充分搅拌置于晶化釜中，160-180℃晶化80h制得EU-1/EU-2复合分子筛；所述的EU-1/EU-2复合分子筛中SiO₂与Al₂O₃的摩尔比为30-120：1。

优选的，所述的EU-1/EU-2复合分子筛重量百分比为30-60%。