[发明专利]一种含1，2，4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物的制备和应用

说明书

本发明涉及一种含1，2，4‑三氮唑结构的吡唑肟类衍生物(I)的制备和应用。以1，2，4‑三氮唑联苯甲基氯(II)与吡唑肟(III)缩合得到。所述含1，2，4‑三氮唑结构的吡唑肟类衍生物对有害昆虫具有效的防治效果，该化合物用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

技术领域

本发明涉及化学农药领域，具体涉及一种含1，2，4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物的制备和应用。

背景技术

防治与抑制虫害是农药科学研究领域的核心内容。各种类型的杀虫剂的广泛使用使虫害一直处于可控状态。但是随着杀虫剂使用的规模不断的扩大与使用时间的逐渐增长，害虫渐渐开始对传统农药产生抗药性，甚至交叉抗药性。另外随着新的虫害不断的出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。

含氮杂环化合物在农业生产方面应用广泛，吡唑肟类化合物作为一类重要的含氮杂环化合物，具有优异的杀虫、杀螨等活性，其中典型性化合物有唑螨酯，在农药领域的杀虫方面发挥着重要的作用。

近年来，有一些研究报道了吡唑肟类衍生物呈现出良好的杀虫作用。如Dai等合成的含1，3，4-噻二唑杂环结构的吡唑肟化合物A和B对蚜虫、小菜蛾等表现出优异的杀虫活性，在测试剂量为100μg/mL时，化合物A和B对蚜虫的杀灭活性均为100％；化合物A和B对小菜蛾的杀死率分别为60％和100％(Bioorg.Med.Chem.Lett.2016,26,3818-3821)。

1,2,4-三氮唑类化合物亦为一类重要的含氮杂环化合物，具有良好的生物活性，在农业生产上有着广泛的应用。

因此，为了进一步从吡唑肟类衍生物中寻找具有优良生物活性的化合物，采用活性基团拼接方法，合理地将1,2,4-三氮唑基团与吡唑肟骨架衔接在一起，本发明公开了一类具有农用杀虫应用价值的含1，2，4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物。

发明内容

本发明的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类含1,2,4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。

本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。

为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种含1,2,4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物，其具有通式I结构，

优选地，含1,2,4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物具有如下结构：

本发明提供上述含1,2,4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将化合物Ⅲ溶于有机溶剂中，加入缚酸剂，再在加入中间体Ⅱ，最后加热反应一段时间，将反应液冷却至室温后抽滤，母液减压浓缩，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物，

其中,R:Br；F；OCF₃；CH₃；3,5-F₂。

优选地，所述缚酸剂选自碳酸铯，4-二甲氨基吡啶(DMAP)，碳酸钾，碳酸钠，三乙胺；所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，2-丁酮，乙腈，丙酮，四氢呋喃(THF)。加热反应温度为35℃～105℃，反应时间为10小时～26小时。

优选地，含1,2,4-三氮唑结构的吡唑肟类衍生物的制备方法，包括如下步骤：