[发明专利]一种含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物的制备和应用

说明书

本发明涉及一种含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物(I)的制备和应用。以2‑取代苯基‑4‑[(苯基硫基)甲基]噁唑化合物(II)与吡唑肟(III)缩合得到。所述含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物对有害昆虫具有效的防治效果，该化合物用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

技术领域

本发明涉及化学农药领域，具体涉及一种含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物的制备和应用。

背景技术

防治与抑制虫害是农药科学研究领域的核心内容。各种类型的杀虫剂的广泛使用使虫害一直处于可控状态。但是随着杀虫剂使用的规模不断的扩大与使用时间的逐渐增长，害虫渐渐开始对传统农药产生抗药性，甚至交叉抗药性。另外随着新的虫害不断的出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。

含氮杂环化合物在农业生产方面应用广泛，吡唑肟类化合物作为一类重要的含氮杂环化合物，具有优异的杀虫、杀螨等活性，其中典型性化合物有唑螨酯，在农药领域的杀虫方面发挥着重要的作用。

近年来，有一些研究报道了吡唑肟类衍生物呈现出良好的杀虫作用。如Dai等合成的含1，3，4-噻二唑杂环结构的吡唑肟化合物A和B对蚜虫、小菜蛾等表现出优异的杀虫活性，在测试剂量为100μg/mL时，化合物A和B对蚜虫的杀灭活性均为100％；化合物A和B对小菜蛾的杀死率分别为60％和100％(Bioorg.Med.Chem.Lett.2016,26,3818-3821)。

噁唑类化合物亦为一类重要的含氮杂环化合物，具有优良的生物活性，在农药方面有着广泛的应用。

因此，为了进一步从吡唑肟类衍生物中寻找具有优良生物活性的化合物，采用活性基团拼接方法，合理地将取代噁唑基团与吡唑肟骨架衔接在一起，本发明公开了一类具有农用杀虫应用价值的含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物。

发明内容

本发明的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。

本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

本发明的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。

为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物，其具有通式I结构，

优选地，含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物具有如下结构：

本发明提供上述含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将化合物Ⅲ溶于有机溶剂中，加入缚酸剂，再在加入中间体Ⅱ，最后加热反应一段时间，将反应液冷却至室温后抽滤，母液减压浓缩，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物，

其中,R₁:CF₃；F；Cl；CH₃；R₂:Cl；OCH₃；Br；F；H。

优选地，所述缚酸剂选自碳酸钾，4-二甲氨基吡啶(DMAP)，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸铯；所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，丙酮，乙腈，二甲基亚砜(DMSO)，N,N-二甲基乙酰胺(DMA)。加热反应温度为35℃～120℃，反应时间为12小时～28小时。

优选地，含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物的制备方法，包括如下步骤：