[发明专利]γ-MnOOH/SFC纳米复合电极材料的制备及应用

说明书

本发明公开了γ‑MnOOH/SFC纳米复合电极材料的制备及应用。（1）将剑麻纤维炭粉加入去离子水中，磁力搅拌，加氨基磺酸，磁搅，形成黑色溶液；（2）将高锰酸钾加入到黑色溶液中继续磁搅，形成紫黑色溶液；（2）将紫黑色溶液转入到内衬为聚四氟乙烯的高压反应釜中反应；将产物分别用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，干燥，即得长度为220~500nm、直径为18~35nm的γ‑MnOOH/SFC纳米复合物。本发明反应条件温和，合成温度相对较低，时间较短，容易控制，生产成本低廉；制备的γ‑MnOOH/SFC纳米复合物是一种优良的锂离子电池及超级电容器的电极材料，还可用作催化剂材料和环境保护中的重金属吸附材料。

技术领域

本发明涉及电化学领域，特别涉及一种γ-MnOOH/SFC纳米复合电极材料的制备及应用。

背景技术

碱式氧化锰（MnOOH）是锰元素的一种非常重要的化合物，由于其特殊的物理化学性质，MnOOH在电化学、催化、吸附和分离、传感等方面具有十分重要的用途。同时，MnOOH被认为是制备锰氧化物最简便使用的前驱体，也是制备Li-Mn-O尖晶石结构的重要前驱体。科研工作者以采用水热法、液相沉积法和回流法等多种方法制得了不同结构和形貌的MnOOH材料并对其应用展开了较为深入的研究。杨保军等以β-MnO₂纳米管为前驱体，采用自牺牲模板法在200℃首次制备了MnOOH纳米管；Wang等将Mn（Ac）₂和十二烷基磺酸钠溶于甘油/水混合溶剂中，再加入水合肼和氢氧化钠溶液，所得混合物转入反应釜中水热处理，所得产物在空气中干燥，得到β-MnOOH六边形纳米片。六边形β-MnOOH的形成归因于甘油、水合肼和十二烷基磺酸钠的共同作用；Alia等在搅拌作用下，将高锰酸钾溶液缓慢加入蔗糖、MnSO₄和HNO₃的混合液中，所得溶液回流4h/6h得到γ-MnOOH纳米线。乔涛等以KMnO₄ 为原料、甲苯为还原剂，采用水热法制备了γ-MnOOH纳米线。杨杏等以KMnO₄为锰源、乙酸乙酯为还原剂，采用水热技术成功制备了规则六角星形形貌γ-MnOOH。现有方法中，γ-MnOOH纳米线制备过程复杂、繁琐，而且后期还需要高温灼烧，成本较高；有的需要加入己二胺，三氯甲烷，四氯化碳，NMP等有气味或有毒的有机试剂，在操作过程可能对身体造成有一定影响。

近几十年来，纳米复合电极材料一直是研究的热点，剑麻纤维炭（SFC）具有丰富的孔结构、大的比表面积、良好的电导率以及原材料可再生的优点，可以作为一种优良的载体来制备纳米复合材料。

本发明以成本较低，环境友好型的剑麻纤维炭作为基底和还原剂，氨基磺酸为活性剂和还原剂，高锰酸钾为氧化剂，一步低温水热法合成γ-MnOOH纳米线-剑麻纤维炭（γ-MnOOH/SFC）纳米复合电极材料。

发明内容

本发明的目的在于提供一种电化学性能优异的纳米复合锂离子电池负极材料的制备及应用。

具体步骤为：

（1）将0.1g 剑麻纤维炭粉加入50mL去离子水中，在60~70℃下用磁力搅拌5-10分钟，得均匀黑色溶液。

（2）在步骤（1）所得溶液中加入0.0121~0.0242g分析纯氨基磺酸，继续磁搅60分钟，形成均匀黑色溶液。

（3）将0.079g分析纯高锰酸钾加入到步骤（2）所得均匀黑色溶液中，继续磁搅0.5~1小时，形成均匀紫黑色溶液。

（4）将步骤（3）所得均匀紫黑色溶液转入到内衬为聚四氟乙烯的高压反应釜中在110~130℃下反应10~15小时；待反应结束后，将产物分别用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，然后于真空干燥箱中80℃干燥10小时，即得γ-MnOOH/SFC纳米复合电极材料；该复合物中γ-MnOOH纳米线尺寸大小均一，其长度为220~500nm，直径为18~35nm。