[发明专利]一种从冶炼酸性废水回收铊、汞和铬的方法

说明书

本发明公开了一种从冶炼酸性废水回收铊、汞和铬的方法。这种方法包括以下步骤：1)向冶炼厂含铊、汞和铬酸性废水中加入溴水混合反应至废水呈橙黄色；2)将废水与阴离子交换树脂混合吸附，收集树脂；3)将树脂与氯化钠溶液混合洗脱，得到六价铬富集液；4)将步骤3)处理后的树脂与还原剂溶液混合洗脱，得到Tl(Ⅰ)和Hg(Ⅰ)的富集液；5)向富集液中加入溴化物混合反应，得到混合沉淀物；6)向混合沉淀物加入乙醇至溴化亚铊溶出，进行固液分离，得到的固体产物为溴化亚汞，液体产物去除乙醇后得到溴化亚铊。本发明采用阴离子交换树脂在高酸度下直接吸附回收铊、汞和铬，不需要用碱中和酸度，工艺简单，而且铊、汞或铬的回收率高。

技术领域

本发明属于金属生产的技术领域，具体涉及一种从非矿石原料提取金属的方法，特别涉及一种从冶炼酸性废水回收铊、汞和铬的方法。

背景技术

随着科技的发展，稀散金属铊及其化合物被广泛应用于当代通讯技术、电子计算机、宇航开发、医药卫生、感光材料、光电材料、能源和催化材料等；金属汞及其化合物也广泛应用于化学、医药、冶金、电器仪器、军事及其他精密高新科技领域；铬具有质硬而脆，耐腐蚀等优良特性，被广泛应用于冶金、化工、铸铁、耐火及高精端科技等领域。

铊、汞和铬通常存在于一些矿产资源(如金属硫化物矿)中。在金属冶炼时需要进行焙烧脱硫，焙烧过程产生大量SO₂烟气经洗涤制硫酸，洗涤废水俗称污酸。冶炼烟气制酸过程中产生的污酸含有多种重金属，铊、汞和铬的累积含量可达数十mg/L。酸性废水通常采用石灰沉降除去重金属，产生大量固废，而且铊主要以一价离子存在，其氢氧化物(TlOH)溶于水，如就此排放，必将导致铊污染。汞的环境风险更为大众所熟知。铬主要以六价和三价两种价态存在，六价铬的毒性显著强于三价铬。一般所谓的铬污染主要是指六价铬污染，六价铬在废水中以Cr₂O₇^2-、CrO₄^2-和HCrO₄^-形式稳定存在，具有较强迁移性。

一方面，含重金属废水如不及时处理，将对环境造成严重威胁；另一方面，铊资源极其有限，在地壳中的含量很低，平均丰度只有0.8mg/kg，汞也是地壳中相当稀少的一种元素，在冶炼过程中不进行回收是对资源的浪费。

公开号为CN103833068A的发明专利申请公开了一种以铅锌冶炼废水制取溴化亚铊的方法，该方法先在铅锌冶炼废水中加入铅锌矿冶炼废渣和石灰，收集沉淀的底泥，再往底泥中加入铅锌矿冶炼废水和硫酸得到铊提取液，然后往铊提取液加入溴化钾得到沉淀物溴化亚铊。该专利申请的方案虽然具有“以废治废”的优点，但是铊的回收率偏低，也没有涉及汞和铬的回收。

公开号为CN101955158A的发明专利申请公开了含汞废盐酸的回收处理工艺，利用A600MB强碱性阴离子交换树脂从废盐酸中脱除并回收汞。公开号为CN 103102023 A的发明专利申请公开了含汞废酸和废水的除汞及汞回收工艺，采用的是AMRRRSRP^TM MR10树脂，但均没有涉及铊和铬的回收。

发明内容

为了克服现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种从冶炼酸性废水回收铊、汞和铬的方法，该方法适用于从冶炼厂含铊、汞和铬酸性废水中回收铊、汞和铬。

为了实现上述的目的，本发明所采取的技术方案是：

一种从冶炼酸性废水回收铊、汞和铬的方法，包括以下步骤：

1)向冶炼厂含铊、汞和铬酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色，得到含有三价铊配阴离子、二价汞配阴离子和六价铬阴离子的废水；

2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，过滤，收集树脂；

3)将步骤2)得到的树脂与氯化钠溶液混合，进行洗脱处理，过滤，得到的洗脱液为六价铬富集液；