[发明专利]一种邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物及制备方法有效
申请号: | 201910120838.7 | 申请日: | 2019-02-18 |
公开(公告)号: | CN109824501B | 公开(公告)日: | 2021-05-25 |
发明(设计)人: | 彭勃;何佳妮;张其峰;李东阳;詹娅玲;王明慧 | 申请(专利权)人: | 浙江师范大学 |
主分类号: | C07C51/093 | 分类号: | C07C51/093;C07C51/00;C07C57/58;C07C59/64;C07D333/28;C07C17/363;C07C25/13 |
代理公司: | 杭州之江专利事务所(普通合伙) 33216 | 代理人: | 黄燕 |
地址: | 321004 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 邻位含羧二氟亚 甲基 碘化 制备 方法 | ||
1.一种制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下,结构式(I)所示的二乙酸芳基碘与结构式(II)所示的五氟丙酮烯醇硅醚进行重排反应,进而在强碱的作用下水解得到结构式(III)所示的含二氟乙酸亚甲基的芳基碘化合物;
所述结构式(I)、结构式(II)、结构式(III)分别如下:
其中,R1选自一个或独立的选自多个如下基团:氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧羰基取代的烷基、氨基取代的烷基、烷氧羰基和氨基取代的烷基、氰基或硝基,Ar选自苯环、萘环、噻吩环。
2.根据权利要求1所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)有机溶剂中,加入二乙酸碘苯与三氟甲磺酸三甲基硅酯,低温加入五氟丙酮烯醇硅醚,低温进行重排反应,反应结束,后处理得到重排产物;
(2)将重排产物溶解于强碱溶液中,室温进行水解反应,反应结束后,后处理得到结构式(III)所示的含二氟乙酸亚甲基的芳基碘化合物。
3.根据权利要求1所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,R1选自一个或独立的选自多个如下基团:氢、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基。
4.根据权利要求1所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,所述二乙酸芳基碘与五氟丙酮烯醇硅醚的摩尔比为1:(1~3)。
5.根据权利要求1所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,所述三氟甲磺酸三甲基硅酯与二乙酸芳基碘的摩尔比为(1~3):1。
6.根据权利要求1所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,所述重排反应在溶剂中进行,溶剂选自二氯甲烷、氯仿、乙腈、丙酮中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,所述强碱包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、钠氢、甲醇钠、乙醇钠中一种或多种。
8.根据权利要求1所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,所述强碱与所述二乙酸芳基碘的摩尔比为(5~30):1。
9.根据权利要求2所述的制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法,其特征在于,所述加入五氟丙酮烯醇硅醚的温度为-70~-90℃;所述重排反应的温度为-40~-60℃,水解反应温度为20~40℃。
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