[发明专利]一种富含介孔的含磷和稀土的MFI结构分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种富含介孔的含磷和稀土的MFI结构分子筛，该分子筛的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于15小于70；以P₂O₅计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的磷含量为1-15重％；以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛中负载金属M1的含量为1-10重％，负载金属M2的含量为0.1-5重％，其中负载金属M1选自镧和铈中一种或两种，负载金属M2选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和稼中一种；所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为40-70体％，所述分子筛的中孔体积和总孔体积采用氮吸附BET比表面积方法进行测量，所述中孔体积为孔径大于2纳米小于100纳米的孔体积。

2.根据权利要求1所述的MFI结构分子筛，其中，所述分子筛的RE分布参数D满足：0.9≤D≤1.1，其中，D＝RE(S)/RE(C)，RE(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的稀土含量，RE(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的稀土含量，其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10％。

3.根据权利要求1或2所述的MFI结构分子筛，其中，所述分子筛的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于18小于60；以P₂O₅计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的磷含量为3-12重％；以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛中负载金属M1的含量为3-8重％，负载金属M2的含量为0.5-3重％；所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为45-65体％。

4.权利要求1-3中任意一项所述的富含介孔的含磷和稀土的MFI结构分子筛的制备方法，该方法包括：

a、将晶化所得MFI结构分子筛浆液进行过滤和洗涤，得到水洗分子筛；其中，以氧化钠计并以水洗分子筛的总干基重量为基准，所述水洗分子筛的钠含量小于5重％；

b、将步骤a中所得的水洗分子筛在碱溶液中进行脱硅处理，并进行过滤和洗涤后，得到碱洗分子筛；

c、将步骤b中所得的碱洗分子筛进行铵交换处理，得到铵交换分子筛；其中，以氧化钠计并以铵交换分子筛的总干基重量为基准，所述铵交换分子筛的钠含量小于0.2重％；

d、将步骤c中所得的铵交换分子筛进行磷改性处理、负载金属的负载处理和焙烧处理后，得到所述富含介孔的含磷和稀土的MFI结构分子筛。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述步骤d选自如下方式中的一种或多种：

方式(1)：将步骤c所得铵交换分子筛先同时进行所述磷改性处理和所述负载金属的负载处理，然后再进行所述焙烧处理；

方式(2)：将步骤c所得铵交换分子筛先依次进行负载金属M1的负载处理和水蒸气气氛中的焙烧处理后，再进行负载金属M2的负载处理、所述磷改性处理和空气气氛中的焙烧处理；

方式(3)：将步骤c所得铵交换分子筛先进行负载金属M1的负载处理，再进行负载金属M2的负载处理、所述磷改性处理和所述焙烧处理；

方式(4)：将步骤c所得铵交换分子筛先进行所述磷改性处理、负载金属M2的负载处理和空气气氛中的焙烧处理，再进行所述负载金属M1的负载处理和水蒸气气氛中的焙烧处理。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述晶化所得MFI结构分子筛浆液中的MFI结构分子筛为ZSM-5分子筛，且硅铝比小于80。

7.根据权利要求4或5所述的方法，其中，若采用模板剂法制备所述晶化所得MFI结构分子筛浆液，则步骤b还包括：将水洗分子筛进行干燥和焙烧以脱除模板剂后再进行所述脱硅处理。