[发明专利]一种利用卤化亚铜盐制备呋喃二甲酸的方法在审
申请号: | 201910123135.X | 申请日: | 2019-02-18 |
公开(公告)号: | CN109734689A | 公开(公告)日: | 2019-05-10 |
发明(设计)人: | 钟铮;张京玉;孙德梅 | 申请(专利权)人: | 河南中医药大学 |
主分类号: | C07D307/68 | 分类号: | C07D307/68 |
代理公司: | 郑州天阳专利事务所(普通合伙) 41113 | 代理人: | 陈卿 |
地址: | 450000 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 呋喃二甲酸 制备 卤化亚铜盐 密闭容器 浓缩液 有机相 大规模工业化生产 氢氧化钠水溶液 乙酸乙酯萃取 过滤反应液 稀盐酸溶液 析出 节能环保 卤化亚铜 压力维持 有机溶剂 质量分数 溴代呋喃 羧酸甲酯 混合物 有机碱 二氧化碳 铜粉 盐酸 过滤 冷却 应用 | ||
1.一种利用卤化亚铜盐制备呋喃二甲酸的方法,其特征是:该呋喃二甲酸的分子结构式为:
其制备方法是,室温下,将5-溴代呋喃-2-羧酸甲酯、铜粉、卤化亚铜和有机碱的混合物置于装有有机溶剂的密闭容器中,混合物溶于有机溶剂,向密闭容器内通入二氧化碳,压力维持在1-3个大气压,100℃下搅拌4~6小时,反应完全,过滤反应液,滤液倒入1N的稀盐酸溶液中,用乙酸乙酯萃取,得有机相,将有机相减压浓缩,得浓缩液,浓缩液中加入质量分数为5%的氢氧化钠水溶液,60℃下搅拌1h,冷却,用盐酸调至pH=1,析出固体,过滤,得2,5-呋喃二甲酸;
所述的卤化亚铜为溴化亚铜、碘化亚铜或氯化亚铜;
所述的有机溶剂为二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮或N,N’-二甲基甲酰胺;
所述的有机碱为:N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、2,2’-联吡啶或1,10-菲罗啉;
所述的5-溴代呋喃-2-羧酸甲酯(II)、卤化亚铜、铜粉、有机碱的物质的量比为1:0.1~0.3:1~3:0.1~0.3;
所述5-溴代呋喃-2-羧酸甲酯与溶剂重量体积比为:1:10~30,重量体积比是指固体以g计,液体以ml计。
2.根据权利要求1所述的利用卤化亚铜盐制备呋喃二甲酸的方法,其特征是:室温下,将5-溴代呋喃-2-羧酸甲酯20.3g、铜粉9g、溴化亚铜2.8g和N,N,N’,N’-四甲基乙二胺2.4g的混合物置于装有200ml的二甲基亚砜的密闭容器中,混合物溶于二甲基亚砜,向密闭容器内通入二氧化碳,压力维持在1个大气压,100℃下搅拌6小时,反应完全,过滤反应液,滤液倒入1000ml 1N的稀盐酸溶液中,用300ml乙酸乙酯萃取两次,合并有机相,将有机相减压浓缩,得浓缩液,浓缩液中加入50ml质量分数为5%的氢氧化钠水溶液,60℃下搅拌1h,冷却,用盐酸调至pH<1,析出固体,过滤,水洗,得15g 2,5-呋喃二甲酸。
3.根据权利要求1所述的利用卤化亚铜盐制备呋喃二甲酸的方法,其特征是:室温下,将5-溴代呋喃-2-羧酸甲酯20.3g、铜粉11g、碘化亚铜4.2g和N,N,N’,N’-四甲基乙二胺3.7g的混合物置于装有200ml的二甲基亚砜的密闭容器中,混合物溶于二甲基亚砜,向密闭容器内通入二氧化碳,压力维持在1个大气压,100℃下搅拌6小时,反应完全,过滤反应液,滤液倒入1000ml 1N的稀盐酸溶液中,用300ml乙酸乙酯萃取两次,合并有机相,将有机相减压浓缩,得浓缩液,浓缩液中加入50ml质量分数为5%的氢氧化钠水溶液,60℃下搅拌1h,冷却,用盐酸调至pH<1,析出固体,过滤,水洗,得15.5g 2,5-呋喃二甲酸。
4.根据权利要求1所述的利用卤化亚铜盐制备呋喃二甲酸的方法,其特征是:室温下,将5-溴代呋喃-2-羧酸甲酯20.3g、铜粉9g、氯化亚铜4.2g和2,2’-联吡啶3.3g的混合物置于装有200ml的二甲基乙酰胺的密闭容器中,混合物溶于二甲基乙酰胺,向密闭容器内通入二氧化碳,压力维持在1个大气压,100℃下搅拌6小时,反应完全,过滤反应液,滤液倒入1000ml 1N的稀盐酸溶液中,用300ml乙酸乙酯萃取两次,合并有机相,将有机相减压浓缩,得浓缩液,浓缩液中加入50ml质量分数为5%的氢氧化钠水溶液,60℃下搅拌1h,冷却,用盐酸调至pH<1,析出固体,过滤,水洗,得14.2g 2,5-呋喃二甲酸。
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