[发明专利]一种用单一溶剂制备3;5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的方法

说明书

本发明公开了一种用单一溶剂制备3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸的方法，属于精细化工领域，以解决现有工艺存在的转化率不够高、生产能耗大等问题。本发明采用2,6‑二叔丁基苯酚通过氢氧化钠水溶液、二甲苯回流分水工艺制备酚盐。同时采用同一溶剂二甲苯进行科尔贝‑施密特反应将酚盐羧化。可使酚盐的转化率提高到95%以上。整个工艺使用单一溶剂二甲苯可有效分离回收利用，后处理容易，降低了生产成本，减少三废排放。

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的制备方法。

背景技术

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸是一种用途很广的医药及化工中间体，具有抗炎、抗病毒、抗肿瘤的功效，是一种重要的医药化工中间体；也可以广泛应用于制备水杨酸类紫外线吸收剂，例如：3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十八酯等；同时作为添加剂也可以在涂料、化妆品及除草剂中使用。

目前，国内外制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸主要方法都是通过科尔贝-施密特(Kolbe-Schmitt)反应，区别在于苯酚盐的制备方法以及羧化的反应条件。现有苯酚盐的制备主要有甲苯/氢氧化钠分水法、碱水高温脱水法、甲醇钠/甲醇脱醇法、氢化钠/四氢呋喃法等，其中氢氧化钠分水法和碱水高温脱水法存在温度高、能耗大、转化率低的问题，而甲醇钠/甲醇脱醇法及氢化钠/四氢呋喃法中使用的甲醇钠和氢化钠对生产操作有较严格的要求。苯酚盐通二氧化碳进行羧化反应目前报道中都是以无溶剂、DMF为溶剂反应，无溶剂条件反应温度都在200℃以上，并且要使用球磨反应器进行反应，DMF在酚盐的碱性条件下加热易分解，分解产物可以会破坏反应体系的酚盐及过渡态，并且反应结束后废水COD高达5万以上。

发明内容

本发明目的在于提供一种用单一溶剂制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的方法，以解决现有工艺存在的转化率不够高、生产能耗大等问题。

一种用单一溶剂制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的方法，向反应釜内加入2,6-二叔丁基苯酚、二甲苯和质量百分含量为20%的氢氧化钠水溶液，于分水条件下回流工艺制备酚盐；同时采用同一溶剂二甲苯进行科尔贝-施密特反应将酚盐羧化。

作为本发明的进一步改进，反应时间为15-17小时，然后加水淬灭，分出有机层，水层用二甲苯萃取除杂，水相加盐酸酸化，离心过滤水洗后得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸。

作为本发明的进一步改进，所述酚盐组成为质量比为：1:（0.18-0.19）：（8-8.5）的2,6-二叔丁基苯酚、氢氧化钠水溶液和二甲苯，反应温度为体系回流。

作为本发明的进一步改进，制备酚盐时，系统搅拌，转速不低于1000转/分，使反应充分进行。由于2,6-二叔丁基苯酚在二甲苯中的溶解度差，为了使2,6-二叔丁基苯酚在二甲苯中较充分溶解，釜内搅拌转速不低于1000转/分。

作为本发明的进一步改进，反应温度为130-135℃。作为本发明的进一步改进，反应压力为0.6-0.8Mpa。要达到较好的收率，与反应温度、压力有关。

本发明采用2,6-二叔丁基苯酚通过20%氢氧化钠水溶液、二甲苯回流分水工艺制备酚盐，在制备好的酚盐和二甲苯的体系中，通入干燥的二氧化碳，反应后，加水淬灭，分出有机层，水层用二甲苯萃取除杂，水相加盐酸酸化，离心过滤水洗后得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸。

本发明的优点在于：

1、采用20%氢氧化钠水溶液、二甲苯回流分水工艺制备酚盐，反应条件温和；溶剂可回收处理循环利用，极大提高了工业化生产的效率，有效的降低操作成本。

2、采用回流溶剂二甲苯作为溶剂进行科尔贝-施密特(Kolbe-Schmitt)反应，可使酚盐的转化率提高到95%以上。