[发明专利]一种双功能催化剂、制备以及用于5-羟甲基糠醛一步法合成2,5-呋喃二烷基醚有效
申请号: | 201910129194.8 | 申请日: | 2019-02-21 |
公开(公告)号: | CN111589468B | 公开(公告)日: | 2023-10-20 |
发明(设计)人: | 胡华雷;胡丹鑫;金海涛;张建;王磊;陈慧;杨杰;贺怡;杨勇;卢国文 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;B01J29/44;B01J35/10;C07D307/42 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 王惠 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 催化剂 制备 以及 用于 甲基 糠醛 一步法 合成 呋喃 烷基 | ||
1.一种双功能催化剂,其特征在于,所述双功能催化剂包括载体和具有加氢活性的金属元素;
所述载体为多级孔ZSM-5分子筛载体;
所述多级孔ZSM-5分子筛含有介孔结构。
2.根据权利要求1所述的双功能催化剂,其特征在于,所述介孔孔径为2~20nm;
所述多级孔ZSM-5分子筛的硅铝原子比为50~300;
所述具有加氢活性的金属元素选自Cu、Ni、Au、Ru、Pd中的至少一种,所述金属元素的负载量为0.1wt%~15wt%;
优选地,所述双功能催化剂兼具酸性位和加氢活性位。
3.一种双功能催化剂的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:
1)将含有硅源、铝源、模板剂和醇类化合物的原料制成干凝胶;
2)在密封条件下,将干凝胶在含有水蒸气的气氛下晶化,焙烧,得到多级孔ZSM-5分子筛;
3)将多级孔ZSM-5分子筛浸渍于含有金属元素前驱体的溶液中,然后经干燥,焙烧,还原,得到所述双功能催化剂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤1)所述原料中硅源、铝源、模板剂和醇类化合物的摩尔比为:
硅源:铝源:模板剂:醇类化合物=1.01~1.1:0.003~0.02:0.1~0.3:10~1000;
其中,硅源的摩尔数以SiO2计,铝源的摩尔数以Al2O3计,模板剂的摩尔数以模板剂本身的摩尔数计,醇类化合物的摩尔数以醇类化合物本身的摩尔数计。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤1)中所述干凝胶由包含以下步骤的方法制备:
将硅源、铝源、模板剂和醇类化合物混合,得到原料凝胶;
将所得原料凝胶置于20~40℃下干燥不少于24小时,即得所述干凝胶。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤2)中所述晶化的温度为160℃~200℃;所述晶化的时间为60~96小时;
优选地,步骤2)中所述晶化的温度为170℃~190℃;所述晶化的时间为70~80小时;
优选地,步骤2)中所述焙烧条件为550℃下干燥6~8h。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤3)中所述金属元素选自Cu、Ni、Au、Ru、Pd中的至少一种;
优选地,所述金属元素前驱体选自Cu的氯化物、Cu的硝酸盐、Cu的硫酸盐、Ni的氯化物、Ni的硝酸盐、Ni的硫酸盐、Au的氯化物、Au的硝酸盐、Au的硫酸盐、Ru的氯化物、Ru的硝酸盐、Ru的硫酸盐、Pd的氯化物、Pd的硝酸盐、Pd的硫酸盐中的至少一种;
优选地,步骤3)中所述金属元素的负载量为0.1wt%~15wt%;
优选地,步骤3)中所述焙烧条件为400~600℃下焙烧5~6h;
优选地,步骤3)中所述还原条件为250~500℃下还原2~4h。
8.一种5-羟甲基糠醛一步加氢醚化制备2,5-呋喃二甲醇二烷基醚的方法,其特征在于,将含有5-羟甲基糠醛和烷基醇的物料通入反应器中与双功能催化剂接触反应,一步加氢醚化制备得到2,5-呋喃二甲醇二烷基醚;
所述烷基醇具有如式I所示的结构式:R-OH式I;其中,R为C1~C10的烷基;
所述双功能催化剂选自权利要求1或2所述的双功能催化剂、权利要求3至7任一项所述的方法制备的双功能催化剂中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述烷基醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中的至少一种;
优选地,所述物料中5-羟甲基糠醛的浓度为1~30g/L;
优选地,所述5-羟甲基糠醛的质量空速为0.1~2h-1;
优选地,所述含有5-羟甲基糠醛和烷基醇的物料与催化剂接触反应的反应温度为50~200℃。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述反应器为固定床反应器,所述物料以氢气为载气,所述反应压力为0.1~3MPa。
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