[发明专利]适用于2,3,6-三甲基苯酚氧化的非共价聚合物催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201910132881.5 | 申请日: | 2019-02-22 |
公开(公告)号: | CN109675635B | 公开(公告)日: | 2020-08-04 |
发明(设计)人: | 潘春跃;张合;喻桂朋 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C46/08;C07C50/02;C08G79/14 |
代理公司: | 长沙永星专利商标事务所(普通合伙) 43001 | 代理人: | 何方 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 适用于 甲基 苯酚 氧化 共价 聚合物 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种适用于2,3,6-三甲基苯酚氧化的非共价聚合物催化剂,其特征在于,由联Co(Salphen)和二吡啶类化合物制得,所述二吡啶类化合物包含两个处于对位的吡啶基,联Co(Salphen)中的Co原子和二吡啶类化合物中的一个氮原子通过配位键连接,形成所述非共价聚合物催化剂;
其中,所述联Co(Salphen)的结构如下:
所述二吡啶类化合物为4,4-联吡啶、1,2-二(4-吡啶基)乙烯、1,4-二(对吡啶基)苯中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的适用于2,3,6-三甲基苯酚氧化的非共价聚合物催化剂,其特征在于,所述二吡啶类化合物为4,4-联吡啶,制得的非共价聚合物催化剂,命名为:SuP-CSU-1,其结构如下:
3.根据权利要求1所述的适用于2,3,6-三甲基苯酚氧化的非共价聚合物催化剂,其特征在于,所述二吡啶类化合物为1,2-二(4-吡啶基)乙烯,制得的非共价聚合物催化剂,命名为:SuP-CSU-2,其结构如下:
4.根据权利要求1所述的适用于2,3,6-三甲基苯酚氧化的非共价聚合物催化剂,其特征在于,所述二吡啶类化合物为1,4-二(对吡啶基)苯,制得的非共价聚合物催化剂,命名为:SuP-CSU-3,其结构如下:
5.根据权利要求1~4中任一项所述非共价聚合物催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)合成联Salphen:以无水乙醇为溶剂,水杨醛和邻苯二胺的物质的量比为2~3:1,N2保护,反应混合物在25~80℃下搅拌3~24h,过滤、重结晶后得到所需的目标产物;其中联Salphen结构如下:
(2)合成联Co(Salphen):将醋酸钴的甲醇溶液滴加到联Salphen的四氢呋喃溶液,联Salphen和醋酸钴的物质的量比为1:2~3,反应混合物在25~80℃下搅拌3~24h,过滤、干燥得到所需的目标产物;其中联Co(Salphen)结构如下:
(3)合成SuP-CSU:以DMF为溶剂,联Co(Salphen)和二吡啶类化合物的物质的量比为1:1,N2保护,反应混合物在30~100℃下搅拌24~48h,冷却至室温,过滤后用甲醇和四氢呋喃索提24~48h,即得所述非共价聚合物催化剂。
6.根据权利要求1~4中任一项所述非共价聚合物催化剂的应用,其特征在于,所述非共价聚合物催化剂,在以甲醇作为溶剂,在氧气的条件下,催化2,3,6-三甲基苯酚氧化成2,3,5-三甲基对苯醌。
7.根据权利要求6所述的非共价聚合物催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂与2,3,6-三甲基苯酚的投料质量比为1:3~10。
8.根据权利要求6所述的非共价聚合物催化剂的应用,其特征在于,所述反应温度在25~65℃,氧气压力为0.1~5MPa,催化氧化反应时间为1~36h。
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