[发明专利]一种3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的制备方法

说明书

一种3‑吲哚基‑3‑(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的制备方法，属于有机化合物合成技术领域。是将3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸溶于有机溶剂中，搅拌下加入亚磷酸二乙酯，反应完毕后减压蒸出溶剂，柱层析分离提纯得到目的产物。其中，亚磷酸二乙酯的摩尔量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚摩尔量的1～5倍，对甲苯磺酸催化剂的摩尔量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚摩尔量的0.001～0.1倍，有机溶剂的质量用量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸总质量的5～100倍，反应温度为0～40℃，反应时间为12～72小时。具有制备方法简单，产物收率高的特点。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的制备方法。

背景技术

早在化学学科建立时起，磷化学就已经引起了众多科学家的注意，磷化物被发现存在于多种天然产物和矿石中。随着现代化学的发展，人们发现有机磷化物在有机合成化学中起着重要作用，例如：手性磷催化剂可以被用来合成具有光学活性的化学产品。还有一些含磷有机物在医药领域表现出了重要的生物活性，例如：α-氨基磷酸酯和α-氨基磷酸可以作为一种有效的生物酶抑制剂，此外还被用作高效的阻燃剂。另外，有一些有机含磷化合物被广泛应用在农业生产中，可以有效的防止和治疗经济作物病虫害，例如：甲胺磷可以用来杀死多种蚜虫。近年来，制备α-功能化的磷酸酯骨架结构的化合物开始受到人们的关注。磷酸酯类衍生物不但具有以上用途，而且也可以用来作为高性能的堆积材料应用在荧光材料的制造中，是用来制造OLED发射器的重要材料。目前有机酸催化合成3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物还没有被报道，本发明提供了一种通过酸催化傅克反应合成3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚的新方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的合成方法，该方法以不同取代基的3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚为原料，在对甲苯磺酸催化下和亚磷酸二乙酯发生傅克反应，得到目标产物，具有制备方法简单，产物收率高的特点。

具体的以对甲苯磺酸为催化剂的傅克反应，可以在常规反应容器，如圆底烧瓶中进行。该方法反应温度为0～40℃，催化剂用量仅为反应物用量的0.1～10mol％，收率高达95％以上，反应时间短，是一种高效合成3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的方法。

合成路线如下：

亚磷酸二乙酯为亲核试剂，其结构如下：

式中：R₁为氢、甲基或苄基；

R₂为氢、氟、氯、溴、甲基或甲氧基；

R₃为氢、溴、甲基或甲氧基。

本发明所述的合成3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的方法，其特征在于：将3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚和催化剂对甲苯磺酸溶于有机溶剂中，搅拌下加入亚磷酸二乙酯还原剂，反应完毕后减压蒸出溶剂，柱层析分离提纯得到结构式如下所示的3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物，柱层析所用流动相为石油醚和乙酸乙酯，体积比为V_石油醚：V_乙酸乙酯＝10：1。

上述反应中，亚磷酸二乙酯的摩尔量为3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚摩尔量的1～5倍，优选为2倍；

上述反应中，对甲苯磺酸催化剂的摩尔量为3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚摩尔量的0.001～0.1倍，优选为0.1倍；