[发明专利]一种刺猬球状的SUZ-4的制备方法

说明书

本发明目的提供一种使用廉价新型模板剂合成SUZ‑4分子筛的制备方法。首先制备硅铝混合胶液，接着加入模板剂乙二胺(EDA)和环乙胺(CHA)任意比例混合。然后加入到反应釜中高温晶化生长；其中晶化温度为：130℃—170℃，晶化时间为：2天—5天。最终合成出由廉价模板剂生成的刺猬球状的SUZ‑4分子筛。本发明中所涉及的合成SUZ‑4分子筛的方法工艺简单、便行，不仅大大降低了该分子筛的合成成本，还得到了刺猬球状的SUZ‑4分子筛。

技术领域

本发明属于硅，铝氧化物分子筛的技术领域，具体涉及到利用较为便宜的两种模板剂混合制备刺猬球状的SUZ-4。

技术背景

1992年，英国BP公司首先发现并制备出SUZ-4分子筛。Barri等在含有Si0₂,Al₂0₃,KOH和NaOH混合物的初始凝胶加入有机物四乙基氢氧化按(TEAOH)和奎宁环为模板剂，合成出了SUZ-4分子筛。这是该分子筛的首次合成，但是该合成方法的可重复性较差，在一定程度上阻碍了SUZ-4分子筛的研究发展。

1999年，Asensi等研究提高了SUZ-4分子筛合成的可重复性，他们在150℃的温度下使用了新的初始凝胶配比一一21.2Si0₂:Al₂0₃:7.9KOH:2.6TEAOH:498.6H₂0(摩尔比)，其中没有NaOH和奎宁环，这是因为他们认为Na离子不是SUZ-4合成的必须物种，并且它的存在会诱发竞争相MOR的生成；奎宁环同样也不是必须的，系统在TEAOH的模板作用下依旧可以生成SUZ-4分子筛。如此，该路线的重复性良好，合成结果可靠，成为后续研究一直使用的配比，该创新性的发现极大地推动了SUZ-4分子筛合成的发展。

2000年，Paik等使用Et6-diquat-5作为模板剂合成出了硅铝比(Si/A1)较大(8.2)的SUZ-4分子筛，他们认为这是有机大分子导致的结果。

迄今为止，没有再次出现过对于新型模板剂合成SUZ-4分子筛合成的报道。

本申请参考以下文献并全文引入。

[1]Barri,S.A.I.,“Crystalline(metallo)silicates and germanates-SUZ-4”,US Pat.5118483(1992).

[2]Asensi,M.A.,Camblor,M.A.,Martinez,A.,“Zeolite SUZ-4:Re-produciblesynthesis,physicochemical characterization and catalytic evaluation for theskeletal isomerization of n-butenes”,Micropor.Mesopor.Mater.,28,427–436(1999).

[3]W.C.Paik,C.H.Shin,S.B.Hong,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(2000)1609.

发明内容

本发明提供一种具有刺猬球状的SUZ-4分子筛，以及使用新型模板剂合成所述SUZ-4分子筛的方法。

所述使用新型模板剂合成所述SUZ-4分子筛的方法包括：首先制备硅铝混合胶液，接着加入模板剂乙二胺(EDA)和环乙胺(CHA)混合；然后加入到反应釜中高温晶化生长；其中晶化温度为：130℃—170℃，晶化时间为：2天—5天；最终得到所述刺猬球状的SUZ-4分子筛。

优选地，所述硅铝溶胶的制备工艺包括：首先将铝源和KOH加水混合成为a溶液，由硅源和双模板剂混合成b溶液；接着将a溶液和b溶液充分搅拌得到均匀的硅铝混合溶胶。