[发明专利]一种花瓣球形貌的ZSM-35及其制备方法

说明书

本发明涉及一种制备ZSM‑35分子筛的方法，该发明得到的ZSM‑35分子筛不仅有着独特的形貌，可以用于更广的催化应用领域；而且利用晶种合成，大大的减少了含胺类的模板剂的使用，大大减少了生产过程对于环境的污染。本发明采用步骤如下：步骤A:制备SZR晶种：导向剂摩尔配比：1Al₂O₃:(10～50):SiO₂:(1～20)KOH:(1～50)TEAOH:(50～3000)H₂O，晶化得到SZR晶种；步骤B:将SZR晶种加入硅铝凝胶中，晶化获得花瓣球状的ZSM‑35分子筛。

技术领域

本发明属于硅，铝氧化物分子筛的技术领域，具体涉及到利用SZR晶种制备花瓣球形貌的ZSM-35.

技术背景

US4016245，上世纪70年代中后期，美国Mobil公司开发出来一种有FER拓扑结构的分子筛它拥有垂直交叉的二维孔道系统，其中平行与[001]面的十元环孔道大小为0.42×0.54nm；平行于[010]面的八元环孔道大小为0.35×0.48nm。ZSM-35广泛的用于烃类转化的催化反应中，如直链烯烃的异构化、聚合、芳构化和裂化等催化反应等。

US4016245公开或吡咯烷或了乙二胺作为模板剂合成ZSM-35分子筛。

US4795623公开了一种制备ZSM-35分子筛以哌啶为模板剂合成ZSM-35分子筛的方法。

US4146584公开采用丁二胺作为模板剂合成ZSM-35分子筛，比采用传统的乙二胺、吡咯烷模板剂制备出来更高纯度，更好性能的分子筛。

US4795623公开了以哌啶为模板剂合成ZSM-35分子筛。

US5174980公开了4-氨基环己醇作为模板剂合成ZSM-35分子筛。

US5190736公开了1，4-环己二胺作为模板剂合成ZSM-35分子筛。

US5288475公开了1，4-二甲基哌嗪作为模板剂合成ZSM-35分子筛。

综上所述，早期的分子筛合成大多数都有使用有机模板剂，使用大量的有机模板剂首先造成成本的浪费，其次还会对环境造成污染。

发明内容

本发明提供了一种利用SZR晶种制备的花瓣球形貌的ZSM-35的分子筛，这样的发明大量减少了传统分子筛合成中对于有机模板剂的使用，同时可以使得合成的成本大大减少，减少废水中胺类模板剂的排放。

本发明提供了一种花瓣球状ZSM-35分子筛的制备方法如下：

(1)将铝源，硅源，碱源、模板剂和水混合晶化制备SZR晶种，其中铝源：硅源：碱源：模板剂：水的摩尔配比为：1:(10～50):(1～20):(1～50):(50～3000)，在晶化温度为130℃—170℃下反应，同时晶化时间为2天—5天，制备得SZR晶种。

(2)将铝源，硅源，碱源和水混合，制备硅铝凝胶，其中铝源：硅源：碱源：水摩尔配比为：1:(10～60):(1～20):(50～3000)。

(3)将步骤(1)制备的SZR晶种以硅铝凝胶重量比1％～20％的比例加入到硅铝凝胶，在130℃—170℃下晶化，晶化时间为3天—8天；所得样品通过洗涤，120℃干燥，最终得到ZSM-35分子筛。

优选的，铝源为：铝粉、拟薄水铝石、氢氧化铝、异丙醇铝、硝酸铝、硫酸铝中的一种或者任意比例混合；硅源为：硅溶胶、水玻璃、白炭黑中的一种或者任意比例混合；碱源为：KOH；模板剂为：四乙基氢氧化铵、乙二胺、环已胺中的一种或者任意比例混合。

优选地，步骤(1)中晶化温度为130℃—170℃，晶化时间为2天—5天。