[发明专利]催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法在审
| 申请号： | 201910143872.6 | 申请日： | 2019-02-27 |
| 公开（公告）号： | CN109912416A | 公开（公告）日： | 2019-06-21 |
| 发明（设计）人： | 王炼;张业武;成贞辉;郑智慧;孙素丽;赵根根;颜新天;李晨亮;吕从高 | 申请（专利权）人： | 洪湖市一泰科技有限公司 |
| 主分类号： | C07C67/22 | 分类号： | C07C67/22;C07C67/313;C07C69/738;C07C69/732;C07C253/30;C07C255/17 |
| 代理公司： | 武汉知产时代知识产权代理有限公司 42238 | 代理人： | 孙妮 |
| 地址： | 433200 湖北*** | 国省代码： | 湖北;42 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 催化氧化 丁烯酸酯 类化合物 丁烯腈 羰基 关键中间体 草铵膦 氯化氢溶液 丙烯氰 草胺膦 乙酸酯 羟基 规模化生产 反应条件 合成路线 收率 生产成本 | ||
1.一种利用丙烯氰醇乙酸酯催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S101，向丙烯氰醇乙酸酯中加入第一溶剂，搅拌溶解、加热回流反应，然后脱除第一溶剂，得到式Ⅲa结构的化合物：
S102，向所述式Ⅲa结构的化合物中加入第二溶剂，在氮气保护下加入催化剂和氧化剂进行催化氧化反应，反应结束后加入淬灭剂淬灭剩余的氧化剂，然后脱除第二溶剂，即得到式Ⅰ结构的化合物：
式Ⅰ和式Ⅲa中，R1为C1-C6的烷基。
2.根据权利要求1所述的利用丙烯氰醇乙酸酯催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法，其特征在于，步骤S101中，所述第一溶剂为醇的氯化氢溶液，所述醇选用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、新戊醇、特戊醇、1-己醇、2-己醇或3-己醇的任一种；加热回流反应的温度为65～120℃，时间为1小时～5小时。
3.根据权利要求1所述的利用丙烯氰醇乙酸酯催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法，其特征在于，步骤S102中，所述第二溶剂选用苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈或乙酸乙酯中的任一种。
4.根据权利要求1所述的利用丙烯氰醇乙酸酯催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法，其特征在于，步骤S102中，所述催化剂与丙烯氰醇乙酸酯的摩尔比为0.05～0.005：1，所述催化剂选用RuCl3、RuBr3、Ru(acac)3、RuCl3.nH2O、5％的Ru-C、RuCl2(PPh3)3或RuH2(PPh3)4中的任一种，RuCl3.nH2O中，n为自然数；所述氧化剂与丙烯氰醇乙酸酯的摩尔比为1～4:1，所述氧化剂为式Ⅳ结构的化合物：
式Ⅳ中，R2为甲基、乙基、2,2-二甲基丙基或苯基；
所述淬灭剂选用炭黑或亚硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的利用丙烯氰醇乙酸酯催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法，其特征在于，步骤S102中，所述催化氧化反应的反应温度为0℃～60℃，反应时间为0.5小时～6小时。
6.一种利用3-丁烯腈催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S201，向3-丁烯腈中加入第三溶剂，在氮气保护下加入催化剂和氧化剂进行催化氧化反应，反应结束后加入淬灭剂淬灭剩余的氧化剂，然后脱除第三溶剂，即得到式Ⅲb结构的化合物：
S202，向所述式Ⅲb结构的化合物中加入第四溶剂，加热回流反应，脱除第四溶剂，即得到式Ⅰ结构的化合物：
式Ⅰ中，R1为C1-C6的烷基。
7.根据权利要求6所述的利用3-丁烯腈催化氧化法制备草铵膦及L-草胺膦关键中间体的方法，其特征在于，步骤S201中，所述第三溶剂选用苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈或乙酸乙酯中的任一种。
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