[发明专利]一种酮-腙骨架结构的有机多孔聚合物材料及其制备方法有效
申请号: | 201910147748.7 | 申请日: | 2019-02-27 |
公开(公告)号: | CN110016135B | 公开(公告)日: | 2020-05-29 |
发明(设计)人: | 黄木华;刘向向;付浩熹;罗贤升;陈世稆;柴春鹏 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | C08G73/00 | 分类号: | C08G73/00 |
代理公司: | 北京润泽恒知识产权代理有限公司 11319 | 代理人: | 莎日娜 |
地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 骨架 结构 有机 多孔 聚合物 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种酮-腙骨架结构的有机多孔聚合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
步骤1,对结构式IV所示的芳基二胺进行第一反应,获得结构式III所示的双重氮盐;
步骤2,在碱性条件下,通过第二反应使结构式II所示的1,3,5-环己三酮与所述双重氮盐发生偶联聚合反应,进行后处理得到结构式I所示的酮-腙骨架结构的有机多孔聚合物
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述双重氮盐中的X包括Cl、BF4、PF6和OAc中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述芳基二胺包括4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯二甲基甲烷、9,9'-双(4-氨基苯基)芴,1,4-二氨基苯和1,3-二氨基苯、4,4'-二氨基三联苯、1,5-二氨基萘、2,6-二氨基蒽、3,3',5,5'-四甲基联苯胺、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯基砜、4,4'-二氨基联吡啶、4,4'-二氨基偶氮苯中的任意一种;
所述芳基二胺的芳基包括以下任意一种:
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一反应包括:
在冰水浴条件下,将所述芳基二胺溶于酸性介质与第一溶剂的混合溶液中,搅拌均匀;
将于冰水浴中预冷的亚硝化试剂以预设速度滴加到所述芳基二胺的混合溶液中,反应第一预设时间后获得所述双重氮盐;所述预设速度为1秒/滴~5秒/滴;所述第一预设时间为25-120分钟。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述亚硝化试剂包括亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸异丁酯和亚硝酸异戊酯中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述酸性介质包括盐酸、氟硼酸、六氟磷酸和醋酸中的任意一种。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述芳基二胺与所述酸性介质的摩尔比为1:4~1:10。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述第一溶剂包括去离子水,甲醇,乙醇,乙腈,丙酮,二氯甲烷中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二反应包括:
在冰水浴条件下,使用碱性溶液调节所述双重氮盐的溶液为中性;
将所述1,3,5-环己三酮与碱性物质混合溶于第二溶剂中,制备碱溶液;所述碱溶液置于冰水浴中预冷;
以预设速度向所述双重氮盐的溶液中滴加所述碱溶液,反应第二预设时间;所述第二预设时间为6h~24h;
进行后处理得到所述酮-腙骨架结构的有机多孔聚合物。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述碱性溶液包括碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、醋酸钠溶液、碳酸钾溶液、氢氧化钾溶液和三乙胺溶液中的任意一种;
所述碱性物质包括碳酸钠、氢氧化钠、醋酸钠、碳酸钾、氢氧化钾和三乙胺中的任意一种。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述第二反应中所述1,3,5-环己三酮与所述双重氮盐的摩尔比为1:1.5~1:9。
12.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述第二溶剂包括去离子水、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈以及N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述后处理包括真空烘箱干燥、超临界二氧化碳干燥和冷冻干燥中的任意一种。
14.一种酮-腙骨架结构的有机多孔聚合物材料,其特征在于,所述酮-腙骨架结构的有机多孔聚合物材料是由上述权利要求1-13任意一项的方法制备的。
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