[发明专利]一种稀土型复合催化材料的制备方法

权利要求书

1.一种稀土型复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：(1)将一种多孔材料与稀土溶液和/或铵盐溶液进行第一次离子交换处理，过滤、水洗、干燥；(2)将步骤(1)所得在0～100％水蒸气条件下进行第一次焙烧处理；(3)将步骤(2)所得与铵盐溶液混合进行第二次离子交换处理后，过滤或不过滤，或者将步骤(2)所得与酸溶液混合进行第二次离子交换处理，过滤；(4)将步骤(3)所得与稀土溶液混合，并用碱性溶液调节浆液pH值至5～10后，过滤或不过滤；(5)将步骤(4)所得在0～100％水蒸气条件下进行第二次焙烧处理。

2.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤(1)中所述的多孔材料，在XRD谱图中同时含有FAU晶相结构和拟薄水铝石非晶相结构，在透射电镜TEM中同时可见FAU晶体部分的有序衍射条纹和拟薄水铝石部分的无序结构，且无序结构沿有序衍射条纹的边缘衍生生长，两种结构有效结合在一起形成一种微孔和介孔的复合结构；其拉曼(Raman)光谱中，a/b＝1.5～10，其中a代表位移为500cm^-1的谱峰峰强度，b代表位移为350cm^-1的谱峰峰强度；其无水化学表达式为(4～12)Na₂O·(25～65)SiO₂·(25～70)Al₂O₃，比表面积为350～750m²/g，介孔比表面积为50～450m²/g，总孔体积为0.5～1.5ml/g，介孔孔体积为0.2～1.2ml/g，BJH曲线显示梯度孔分布特征，分别在3～4nm、8～20nm和18～40nm出现可几孔分布。

3.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤(1)中所述的多孔材料，是将具有FAU晶体结构的分子筛干粉加水打浆，搅拌均匀后，在室温至85℃下加入铝源和碱溶液并充分混合、控制浆液体系的pH值保持在7～11进行接触反应，再以所述铝源中氧化铝为基准、SiO₂:Al₂O₃＝1:(1～9)的重量比，将以氧化硅计的硅源加入到上述反应浆液中，于室温至90℃下继续反应1～10小时，过滤干燥后获得，或者，于室温至90℃下恒温搅拌1～4小时后再经密闭反应釜中95～105℃下进一步晶化3～30小时，过滤干燥后获得。

4.按照权利要求3的制备方法，其中，所述的FAU晶体结构的分子筛为NaY分子筛，其结晶度大于70％。

5.按照权利要求3的制备方法，其中，所述的铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种。

6.按照权利要求3的制备方法，其中，所述的碱溶液选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠和偏铝酸钠中的一种或多种，当以偏铝酸钠为碱溶液时，其氧化铝含量计入总的氧化铝含量中。

7.按照权利要求3的制备方法，其中，所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、四乙氧基硅、四甲氧基硅和氧化硅中的一种或多种。

8.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤(1)中所述的多孔材料与稀土溶液和/或铵盐溶液进行第一次离子交换处理的过程中，稀土溶液以稀土氧化物计与多孔材料的重量比例为0～0.14、优选重量比例为0.02～0.13，铵盐与多孔材料的重量比例为0.1～1.0，交换温度40～90℃、优选50～80℃，交换时间0.5～3.0小时、优选1～2小时。

9.按照权利要求1的制备方法，其中，步骤(2)和(5)中所述的第一次和第二次焙烧处理，均是在500～700℃温度下、优选530～680℃温度下，20％～100％水蒸气条件下进行。