[发明专利]磷酸废液制备磷酸二氢钾的方法

说明书

本发明公开了磷酸废液制备磷酸二氢钾的方法。将固体氢氧化钾与磷酸废液混合；加入聚丙烯腈短纤维搅拌，将棕黑色胶状物通过聚丙烯腈短纤维缠绕、黏附带出，体系的色泽变浅，pH小于1；随着酸碱中和反应结束，体系温度降低，有透明的晶体产生并迅速增多；再次分两次加入固体氢氧化钾搅拌、聚丙烯腈短纤维搅拌，体系的色泽进一步变浅，同时晶体进一步增多；搅拌，冷却，让结晶体系老化2h以上；过滤，得到白色结晶物。解决了含磷农药生产过程中产生的磷酸废液累积色度太深而影响其资源化利用的问题，通过在酸解中和的剧烈放热反应过程中加入聚丙烯腈短纤维，脱色效果明显提高，使得最终产品农用磷酸二氢钾的颜色更浅，纯度更高。

技术领域

本发明属于废弃物资源化利用技术领域，具体涉及一种磷酸废液制备磷酸二氢钾的方法。

背景技术

噁唑法工艺生产维生素B6，草甘膦的生产，甲草胺的生产，丁草胺的生产都产生高浓度的磷酸废弃物。在我们国家对环境保护重视程度还不够的时间里，这些目标产品生产工艺中的废弃的磷酸被用钠碱中和后或直接排入水体或部分以混盐(氯化钠+磷酸钠)的形式十分廉价地处理给社会。严重地污染了环境也浪费了宝贵的磷资源。

目前国内比较成熟的制备农用磷酸二氢钾的方法是用含磷矿石制备磷酸后与高浓度的硫酸混合形成混酸，再与固体氯化钾按照一定比例混合反应制备出含有磷酸二氢钾、磷酸氢二钾等的混合物。

农药废弃磷酸主要来源于乙草胺的生产工艺。其主要生产方法为2，6-甲乙基七胺与氯乙酸和三氯化磷反应，生成2，6-甲乙基-2-氯代乙酰替苯胺，乙醇与聚甲醛与盐酸存在下反应，生成氯甲基乙基醚，2,6-甲乙基-2-氯代乙酰替苯胺与氯甲基乙基醚缩合，生成乙草胺。经试验得用此废磷酸用中合法制备农用磷酸二氢钾最核心的问题是脱色剂问题，因常用脱色剂活性炭的脱色效果并不理想。

发明内容

本发明目的在于解决乙草胺的生产过程中出现的结晶母液累积色度太深而影响其资源化利用的问题，对农药废弃磷酸进行有效的脱色处理，并进一步对其进行资源化利用。

为达到上述目的，采用技术方案如下：

磷酸废液制备磷酸二氢钾的方法，包括以下步骤：

1)将固体氢氧化钾与磷酸废液混合，液面有棕黑色胶状物集聚；加入聚丙烯腈短纤维搅拌，将棕黑色胶状物通过聚丙烯腈短纤维缠绕、黏附带出，体系的色泽变浅，pH小于1；随着酸碱中和反应结束，体系温度降低，有透明的晶体产生并迅速增多；

2)再次加入固体氢氧化钾搅拌，加入聚丙烯腈短纤维搅拌，将棕黑色胶状物通过聚丙烯腈短纤维缠绕、黏附带出，体系的色泽进一步变浅，pH小于1；

3)再次加入固体氢氧化钾搅拌，加入聚丙烯腈短纤维搅拌，将棕黑色胶状物通过聚丙烯腈短纤维缠绕、黏附带出，体系的色泽进一步变浅，pH小于3大于1，同时晶体进一步增多；

4)搅拌，冷却，让结晶体系老化2h以上；过滤，得到白色结晶物。

按上述方案，所述磷酸废液来源于乙草胺的生产工艺；其中磷酸含量为10wt％-60wt％。

按上述方案，所述固体氢氧化钾中氢氧化钾含量为10wt％-85wt％。

按上述方案，所述聚丙烯腈短纤维长度为0.1mm-15mm。

按上述方案，所用氢氧化钾与磷酸摩尔比为1：(0.5-2.5)。